3．鑒別題。（用簡單化學(xué)方法鑒別下列一組化合物）ABCD解分析：這些化合物中有羧基、酚羥基、酯和醚等官能團(tuán)，羧基有酸性，可用NaHCO3鑒別，酚羥基可與FeCl3反應(yīng)顯紫色，也可溶于NaOH，而酯和醚不發(fā)生這些反應(yīng)，因此鑒別方法如下：4．合成題（1)完成下列轉(zhuǎn)化：解分析：產(chǎn)物比原料少一個碳原子，且為羧酸，原料可以形成甲基酮結(jié)構(gòu)，因此可以通過碘仿反應(yīng)將原料轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物。（2）由丙酮和一個碳的有機(jī)物及其他無機(jī)試劑合成2，2—二甲基丙酸解分析：產(chǎn)物比原料多兩個碳原子，分別—CH3和—COOH，而且都與2號碳原子相連，甲基可以通過酮與Grignard試劑（CH3MgX）反應(yīng)引人，羧基可以通過生成Grignard試劑后，再與CO2反應(yīng)引人（具體見羧酸的制備）。5．推導(dǎo)題化合物A(C3H4OCl2)與冷水作用生成酸性化合物B(C3H5O2Cl)，A與乙醇反應(yīng)生成液體化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙?；?。試推斷A、B、C、D的構(gòu)造式。解通過計算可知，化合物A的不飽和度u=1，與冷水作用生成酸性化合物B，說明A為酰氯，B為羧酸，A與乙醇反應(yīng)生成的液體化合物C為酯。A在水中煮沸可得化合物D，D含有手性碳原子并且可以被乙?；?，表明D含有羥基，而且該羥基與手性碳相連，因此A、B、C、D的構(gòu)造式分別為ABCD第13章胺及其衍生物13.1知識要點1.胺的命名簡單的胺以習(xí)慣命名法命名，在胺之前加上烴基的名稱來命名。如果是仲胺和叔胺，當(dāng)烴基相同時，在前面用二或三表示烴基的數(shù)目；當(dāng)烴基不同時，則按次序規(guī)則較優(yōu)基團(tuán)的名稱放在后面。對于季銨鹽或季銨堿，其命名與上相同，在銨之前加上負(fù)離子的名稱。復(fù)雜的胺用系統(tǒng)命名法命名，將氨基作為取代基，以烴基或其他官能團(tuán)作母體，取代基按次序規(guī)則排列，較優(yōu)基團(tuán)后列出。2.胺的結(jié)構(gòu)在氨和胺分子中氮是以SP3雜化軌道和其他原子成鍵的，其中三個未成對電子分別占據(jù)著三個sp3雜化軌道，每一個軌道與一個氫原子的s軌道或碳的雜化軌道重疊生成氨或胺，氮上還有一對孤電子對，占據(jù)另一個sp3雜化軌道，處于棱錐體的頂端。3.胺的堿性影響胺類化合物堿性強(qiáng)弱的主要因素有：①水的溶劑化效應(yīng)；②電性效應(yīng)；③空間效應(yīng)。溶劑化效應(yīng)使其堿性強(qiáng)弱順序為：伯胺>仲胺>叔胺,單一的電性效應(yīng)使胺的堿性由強(qiáng)至弱順序為（氣相中）：R3N>R2NH>R→NH2>NH3>>芳香胺,堿性強(qiáng)度（在水溶液中）：二甲胺>甲胺>三甲胺綜合多種因素，各類胺堿性強(qiáng)弱的大致排列順序為:季銨堿(強(qiáng)堿)>>脂肪胺(2o>1o>3o)>NH3>>芳香胺4.胺的化學(xué)性質(zhì)1）烷基化反應(yīng)2)酰化反應(yīng)3）磺?；磻?yīng)Hinsberg反應(yīng)，可用來鑒別和分離伯、仲、叔胺。4）與亞硝酸反應(yīng)脂肪族伯的放氮反應(yīng)由于放出氮氣是定量的，因此可用作氨基的定量測定。芳香族伯胺生成N-亞硝基胺（黃色油狀液體），它與稀硝酸共熱時，水解而成原來的仲胺，可用來分離或提純仲胺。脂肪族叔胺一般無上述類似的反應(yīng)。芳香族叔胺與亞硝酸作用，則發(fā)生環(huán)上亞硝化反應(yīng)，生成對亞硝基取代產(chǎn)物。5）Hofmann消去反應(yīng)當(dāng)β碳上有苯基、乙烯基、羰基等吸電子基團(tuán)時，消除反應(yīng)產(chǎn)物主要為Saytzeff產(chǎn)物。6）芳香環(huán)上的親電取代反應(yīng)氨基為強(qiáng)的給電子基，活化苯環(huán)，苯胺及其衍生物的親電取代反應(yīng)極容易進(jìn)行。在室溫下就可以發(fā)生鹵代、硝化、磺化反應(yīng)。苯胺和溴水反應(yīng)立即生成三溴苯胺的白色沉淀，可用來鑒定苯胺。7）重氮鹽的反應(yīng)芳香族伯胺與亞硝酸在低溫及強(qiáng)酸（主要是鹽酸或硫酸）水溶液中能發(fā)生重氮化反應(yīng)，生成重氮鹽。重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)非?；顫?，重氮基可以被-OH，-X，-CN，-H等原子或基團(tuán)取代，在反應(yīng)中同時有氮氣放出，這一反應(yīng)在有機(jī)合成中非常有用，通過它可以將芳環(huán)上的氨基轉(zhuǎn)化成其他基團(tuán)。偶合反應(yīng)：重氮鹽在弱堿性或中性溶液中與酚、芳香胺等具有強(qiáng)給電子基團(tuán)的芳香化合物反應(yīng)，生成偶氮化合物。偶合的位置一般在酚羥基或氨基對位，若對位被占，則在鄰位上偶合。13.2單元練習(xí)1.命名下列化合物2.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式(1)氫氧化二甲基二乙基銨（2）膽堿（3）4-羥基-4’-溴偶氮苯(4)N-甲基苯磺酰胺（5）氯化對溴重氮苯（6）乙酰苯胺3.將下列各組化合物按堿性強(qiáng)弱排列苯胺，對甲氧基苯胺，對氨基苯甲醛甲酰胺，甲胺，尿素，鄰苯二甲酰亞胺，氫氧化四甲銨.完成下列反應(yīng)式5.用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物6.完成下列有機(jī)合成題（無機(jī)試劑可任選）由苯合成1，3，5-三溴苯由芐醇合成苯酚由苯合成間氯溴苯由乙醇分別合成甲胺、乙胺、丙胺由苯合成對硝基苯甲酰氯由苯合成7.化合物A的分子式為C6H15N，能溶于稀鹽酸，在室溫下與亞硝酸作用放出氮氣后得到B；B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得到分子式為C6H12的化合物C；C臭氧化后再經(jīng)鋅粉還原水解得到乙醛和異丁醛。試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)方程式。8．化合物A的分子式為C7H7NO2，與Fe/HCl反應(yīng)生成分子式為C7H9N的化合物B；B和NaNO2/HCl在0~5℃反應(yīng)生成分子式為C7H7ClN2的化合物C；在稀鹽酸中C與CuCN反應(yīng)生成分子式為C8H7N的化合物D；D在稀酸中水解得到一個酸E（C8H8O2）；E用高錳酸鉀氧化得到另一種酸F；F受熱時生成分子式為C8H4O3的酸酐。試推測A、B、C、D、E、F3.3典型題精解1.將下列化合物按堿性大小順序排列：解：由于烷基是給電子基，所以脂肪胺堿性大于氨，考慮誘導(dǎo)效應(yīng)，溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)的關(guān)系，一般地，脂肪仲胺>脂肪伯、叔胺，對于芳香胺、氨基氮上未共用電子對參與苯環(huán)共軛體系，帶有給電子基團(tuán)的苯胺>苯胺>帶有吸電子基團(tuán)的苯胺。因而上述化合物的堿性順序為2.解釋下列反應(yīng)過程，提出合理的反應(yīng)歷程。解：脂肪族伯胺與亞硝酸作用，生成的重氮鹽很不穩(wěn)定，失去氮氣后形成碳正離子該碳正離子可以與水結(jié)合形成醇由于四元環(huán)張力較大，易重排成更穩(wěn)定的五元環(huán)碳正離子，然后與水結(jié)合形成醇或失去β氫，形成烯烴3.用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法鑒別苯胺、苯酚和環(huán)己胺。解：氨基和羥基為強(qiáng)致活的第一類定位基，能使苯環(huán)上的電子云密度增加，極易發(fā)生親電取代反應(yīng)，滴加溴水即可生成白色沉淀物2，4，6-三溴苯胺（或苯酚），苯酚由于結(jié)構(gòu)中含有烯醇結(jié)構(gòu)，可以使FeCl3顯色，其鑒別過程可表示如下4.如何由甲苯制備間溴甲苯？解：—CH3是第一類定位基，不能采取直接溴代的方法將溴引入苯環(huán)，需要先引入導(dǎo)向基，導(dǎo)向基的定位能力應(yīng)該比甲基強(qiáng)，這樣就可以使—CH3和—Br處于間位，然后再將導(dǎo)向基除去。—NH2是很好的導(dǎo)向基，容易上去，也容易通過重氮化除去，但是定位能力太強(qiáng)，易形成多溴代產(chǎn)物，因而需要將氨基鈍化，形成乙酰氨基后才能滿足上述要求，其合成路線表示如下：5.化合物A的分子式為C11H15NO2，既溶于稀酸，又溶于稀堿，加入亞硝酸鈉的鹽酸溶液，轉(zhuǎn)變?yōu)锽，分子式為C11H14O3，B溶于稀堿并有碘仿反應(yīng)，與濃硫酸共熱得C，分子式為C11H12O2，C臭氧化Zn/H2O還原后生成D和乙醛，D發(fā)生碘仿反應(yīng)生成易脫水的E，分子式為C8H6O4。試推測A~E的結(jié)構(gòu)式。解：推測結(jié)構(gòu)式時，通常采用倒推法分析。根據(jù)E的分子中可能含有苯環(huán)，又易脫水，可能是鄰位有兩個羧基的化合物，E是鄰苯二甲酸；D是臭氧化Zn/H2O還原后生成的產(chǎn)物，而且能發(fā)生碘仿反應(yīng)，則可推斷D是一個甲基酮，為鄰乙?；郊姿?；根據(jù)C的分子式及與D之間的反應(yīng)關(guān)系，可以推測出C的結(jié)構(gòu)式，根據(jù)反應(yīng)關(guān)系進(jìn)而往前推出A，B的結(jié)構(gòu)。第14章碳水化合物14.1知識要點1.單糖的結(jié)構(gòu)2)單糖結(jié)構(gòu)的書寫單糖開鏈異構(gòu)體的構(gòu)型都可以用費歇爾(E.Fischer)投影式來表示，但為了書寫方便，也可以寫成結(jié)構(gòu)簡式。單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)常用哈武斯式表示。如D-(+)-吡喃葡萄糖常見的幾種表示方法示例為：（注：△代表CHO，豎線代表碳鏈，長橫線代表CH2OH，短橫線代表OH）α-D-(+)-吡喃α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖2)D，L構(gòu)型和R，S構(gòu)型R，S構(gòu)型是手性碳絕對構(gòu)型的表示方法，使用時必須標(biāo)出每個手性碳的構(gòu)型。而單糖的D/L構(gòu)型的標(biāo)記，只與鏈的羥甲基端的一個手性碳原子的構(gòu)型有關(guān)。例如開鏈單糖的D/L相對構(gòu)型的標(biāo)記，只取決于費歇爾投影式離羰基最遠(yuǎn)的那個手性碳原子的構(gòu)型：其羥基向右的為D型，向左的為L型。單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)常用哈武斯式表示時，其D,L構(gòu)型判斷方法見教材。3)構(gòu)象與穩(wěn)定性判斷單糖構(gòu)象穩(wěn)定性時，需要復(fù)習(xí)并運用以前學(xué)過的取代環(huán)己烷的構(gòu)象穩(wěn)定性的分析方法。2.單糖的化學(xué)性質(zhì)1)差向異構(gòu)化反應(yīng)堿性條件下，糖的醛、酮基團(tuán)的互變異構(gòu)。2)成酯和成醚反應(yīng)糖的羥基具有醇的性質(zhì)，可成酯和成醚。其中糖的半縮醛(酮)羥基與另一含活潑H的化合物(如:－OH，H2N-，HS-等)脫水生成糖苷(glycoside)的反應(yīng)。3)成脎反應(yīng)單糖和過量的苯肼一起加熱即生成糖脎，成脎反應(yīng)只發(fā)生在C1和C2上，不涉及其他碳原子。4)氧化反應(yīng)(弱氧化劑、溴水、稀硝酸)(1)顏色反應(yīng)（醛酮糖）Tollen試劑—銀鏡反應(yīng)；Bebedict試劑或Fehling試劑—Cu2O紅色沉淀。(2)溴水醛糖—CHO→COOH(3)稀硝酸醛糖兩端同時氧化，生成—COOH。6)還原反應(yīng)糖的羰基還原C=O→CH—OH，常用的還原劑有NaBH4，H2/Ni等。7)顯色反應(yīng)Molisch反應(yīng)：所有的糖都能與濃硫酸和α-萘酚反應(yīng)生成紫色物質(zhì)，是鑒別碳水化合物的最簡便的方法。此外還有Seliwanoff反應(yīng)、Bial反應(yīng)、蒽酮反應(yīng)等反應(yīng)等可用來區(qū)別不同類型的糖。3.二糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1)還原性二糖一分子單糖的苷羥基（半縮醛羥基）與另一分子糖的羥基失水縮合而成的二糖。具有一般單糖的性質(zhì)：能與苯肼成脎、有變旋現(xiàn)象和還原性。如麥芽糖。2)非還原性二糖通過兩個苷羥基縮合而成的二糖：不能與土倫試劑和費林試劑反應(yīng)(無游離的醛基)。不能與苯肼反應(yīng)。無變旋光現(xiàn)象。如蔗糖。4．淀粉和纖維素的結(jié)構(gòu)見教材。14.2單元練習(xí)1.寫出下列化合物的哈武斯透視式。1)α-D-葡萄糖 2)β-D-呋喃果糖2.下列化合物中哪些沒有變旋現(xiàn)象？3.下列化合物中，哪些能將斐林試劑還原？說明理由。4.用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。1)蔗糖與麥芽糖2)葡萄糖與果糖5.寫出β-D-核糖與下列試劑反應(yīng)的反應(yīng)式：1)異丙醇（干燥HCl）苯肼（過量）稀硝酸溴水H2（Ni）6.有兩個具有旋光性的L-丁醛糖(A)和(B)，與苯肼作用生成相同的脎；用硝酸氧化后都生成二羥基丁二酸，但(A)的氧化產(chǎn)物具有旋光性而(B)的氧化產(chǎn)物不具旋光性。試推測(A)和(B)的結(jié)構(gòu)。7.確定下列單糖的構(gòu)型（D、L），并指出它們是α式還是β式。14.3典型題精解1.寫出α-D-甘露糖的哈武斯透視式。解：糖的結(jié)構(gòu)有開鏈?zhǔn)?、環(huán)氧式、哈武斯透視式等不同的表示方式，如果全部記憶，將會有不小的記憶量，通常我們只記憶常見單糖的開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，環(huán)氧式、哈武斯透視式可以從開鏈?zhǔn)娇焖俎D(zhuǎn)化而得。步驟如下①先寫出D-甘露糖的開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)（Fischer投影式）。②再寫出α-D-甘露糖的環(huán)氧式結(jié)構(gòu)③將α-D-甘露糖的環(huán)氧式結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為哈武斯透視式：哈武斯透視式中，環(huán)從氧到半縮醛羥基的方向為順時針時，F(xiàn)ischer投影式右邊的基團(tuán)放在哈武斯透視式的環(huán)平面之下，而左邊的基團(tuán)放在哈武斯透視式的環(huán)平面之上；同時，D構(gòu)型需把末端伯醇基（第5個碳上所連的伯醇基）置于哈武斯透視式的環(huán)平面之上，而α構(gòu)型則需將此末端伯醇基與半縮醛羥基放在環(huán)平面的異側(cè)。αα-D-甘露糖下列化合物能否將斐林試劑還原？有沒有變旋現(xiàn)象？1)2)解：1)此二糖中的兩個單糖通過α-1,4-糖苷鍵連接，右邊的單糖仍然保留有半縮醛羥基，在水溶液中可以自動開環(huán)形成醛基，因此具有還原性，能將斐林試劑還原；同時由于開環(huán)可以形成環(huán)式結(jié)構(gòu)和開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)互變異構(gòu)平衡，因此也具有變旋現(xiàn)象。αα-1,4-糖苷鍵2)此化合物為糖苷，半縮醛羥基已經(jīng)與甲醇形成了糖苷鍵，在水溶液中不可以自動開環(huán)形成醛基，因此不具有還原性，不能將斐林試劑還原，同時也不具有變旋現(xiàn)象。3.確定下列單糖的構(gòu)型（D、L），并指出它們是α式還是β式。解：該化合物哈武斯透視式中，環(huán)上由氧到半縮醛羥基的方向為逆時針，末端伯醇基在環(huán)平面之下，為D構(gòu)型；而半縮醛與末端伯醇基在環(huán)平面同側(cè)，則為β構(gòu)型。4.寫出β-D-甘露糖與下列試劑反應(yīng)的反應(yīng)式。1)乙醇（干燥HCl）稀硝酸解：1)這是糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)的反應(yīng)，生成對應(yīng)構(gòu)型的糖苷（環(huán)式產(chǎn)物）。2)這是糖的開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的反應(yīng)。β-D-甘露糖在水溶液中同樣存在環(huán)式結(jié)構(gòu)與開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)平衡，在強(qiáng)氧化劑稀硝酸的作用下，其中的開鏈?zhǔn)降念^尾兩個官能團(tuán)被氧化生成二酸，生成開鏈?zhǔn)降漠a(chǎn)物。5.完成下列反應(yīng)β-糖苷鍵β-糖苷鍵α-糖苷鍵α-糖苷鍵解：苷鍵比一般的醚鍵容易水解。在稀酸的作用下，可以水解為單糖和其它含羥基的化合物（非糖體）；而且由于單糖水溶液中，開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)與環(huán)氧式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)平衡的存在，不管是α型，還是β型的糖苷，水解后均同時生成α型和β型單糖的混合物。1)β-糖苷鍵β-糖苷鍵αα-糖苷鍵第15章雜環(huán)化合物15.1知識要點1.雜環(huán)化合物的分類與命名1)分類：兩種分類方法。①根據(jù)母核骨架可以分為單雜環(huán)和稠雜環(huán)。②根據(jù)是否與芳香性分為芳香環(huán)和非芳香環(huán)。重點：芳香性的判斷：處于共軛體系中的π電子是否滿足4n+2。2)命名：雜環(huán)化合物的中文名稱是以口字旁標(biāo)明其為雜環(huán)，另半部分表明雜原子的種類。如果雜環(huán)上有取代基時，按照以下規(guī)則編號：①含一個雜原子的雜環(huán)從雜原子開始編號。②含有兩個或多個雜原子的雜環(huán)，編號時應(yīng)該使雜原子的位次盡可能的小。并且按：O,S,NH,N的順序決定優(yōu)先原子。兩個雜原子相同時，從連有H的原子開始編號。2.雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)特征1)五元雜環(huán)在芳環(huán)中，所有成環(huán)原子都以SP2雜化軌道重疊形成σ鍵；未雜化的P軌道都互相平行重疊，形成環(huán)狀閉合共軛體系。是5原子共用6電子的共軛體系.(碳原子帶一個電子，雜原子帶一對電子)。2)六元雜環(huán)六元芳環(huán)中，環(huán)中的碳原子和雜原子都以SP2雜化軌道相互交蓋形成σ鍵相連，余下的P軌道相互平行重疊，形成6原子6電子的共軛體系。但是會存在電子云密度分布不均。3.雜環(huán)化合物的反應(yīng)1)酸堿性五元芳環(huán)中的吡咯：其堿性很弱，比芳香胺還弱，原因是：氮原子上的電子云密度降低，吸引質(zhì)子的能力減弱。其酸性也很弱，比苯酚要弱，只有與KOH溶液共熱才能反應(yīng)。六元芳環(huán)中的吡啶：氮原子上的孤對電子對未參與閉合共軛體系，同時，環(huán)上的電子云也偏向于電負(fù)性較大的氮原子，因此與質(zhì)子結(jié)合的能力較強(qiáng)，具有堿性。可以與酸形成穩(wěn)定的鹽類。2)親電取代五元雜環(huán)：芳雜環(huán)化合物有芳香性，能進(jìn)行親電取代反應(yīng)。根據(jù)電子云密度，可以對各種物質(zhì)的反應(yīng)活性進(jìn)行排列：吡咯>呋喃>吩噻>苯.環(huán)上α-位的電子云密度比β-位更高，所以更容易發(fā)生反應(yīng)。注意：吡咯一般是四取代產(chǎn)物。六元雜環(huán)：六元雜環(huán)是缺電子體系，所以發(fā)生親電取代反應(yīng)要比苯困難。而且一般發(fā)生在β位。3)氧化反應(yīng)五元雜環(huán)：富電子芳環(huán)極易被氧化，氧化導(dǎo)致環(huán)的破裂或聚合物的生成。六元雜環(huán)：對氧化劑比較穩(wěn)定，比苯難氧化。但是，環(huán)上的側(cè)鏈容易被氧化。4)還原反應(yīng)五元環(huán)和六元環(huán)都含有不飽和鍵，可以發(fā)生催化加氫反應(yīng)。5)鹽酸松木片反應(yīng)呋喃遇鹽酸浸濕的松木片反應(yīng)呈綠色；吡咯成紅色；噻吩無此反應(yīng)。4.生物堿生物堿是一類存在于植物中，對人和動物有強(qiáng)烈生理效應(yīng)的堿性含氮化合物，也常被稱為植物堿。大多數(shù)的生物堿是無色有苦味的晶體，一般都有旋光性，一般易溶于有機(jī)溶劑，出少數(shù)生物堿以外，大部分不溶于水。提取生物堿一般有三種方法：加酸-堿提取法，加堿提取法，蒸餾法。15.2單元練習(xí)1.命名下列化合物：2.比較下列化合物堿性的相對強(qiáng)弱，說明理由。(1)吡咯和四氫吡咯(2)吡啶和六氫吡啶(3)苯胺、吡啶、甲胺、氨、吡咯3.完成下列反應(yīng)式：15.3典型題精解1.吡喃是否具有芳香性？說明理由。解：吡喃不具有芳香性，因為吡喃環(huán)中4-位CH2的碳是sp3雜化的，與環(huán)上其它原子不共平面，沒有參與共扼，不能形成環(huán)狀的閉合的共軛體系，不符合芳香性產(chǎn)生的條件（休克爾規(guī)則）。2．喹啉發(fā)生硝化反應(yīng)時，硝基取代在苯環(huán)上還是取代在吡啶環(huán)上？為什么？解：喹啉發(fā)生硝化反應(yīng)時，硝基取代在苯環(huán)上。因為喹啉是含有一個雜原子的六元環(huán)苯并體系，體系中苯環(huán)與吡啶環(huán)上所有π電子形成一個相互交蓋的大π鍵體系，但電子云密度分布不是很均勻，由于分子中雜原子的吸電子效應(yīng)，使苯環(huán)上的電子云密度比吡啶環(huán)相對高些，喹啉的親電取代反應(yīng)即容易發(fā)生在電子云密度較高的苯環(huán)上。3.比較下列化合物堿性的相對強(qiáng)弱，說明理由。(1)吡咯和四氫吡咯(2)吡啶和六氫吡啶解：(1)堿性：吡咯<四氫吡咯。因為吡咯中的N上孤對電子參與了環(huán)上共扼，與環(huán)上碳原子的電子云發(fā)生了平均化作用，使N上的電子云密度比四氫吡咯小，不容易接受質(zhì)子，因此體現(xiàn)較弱的堿性。(2)堿性：吡啶<六氫吡啶。因為兩者N上孤對電子均未參與共扼，無共軛效應(yīng)的影響，但吡啶中的N原子是sp2雜化，六氫吡啶中的N原子是sp3雜化，采取sp2雜化的碳原子的電負(fù)性比sp3雜化的碳原子的電負(fù)性大，吸電子能力強(qiáng)，使吡啶中N上電子云密度小，不容易接受質(zhì)子，堿性弱。4.下列化合物中，沒有芳香性的是（）。解：D。因為D環(huán)上帶正電的碳的p軌道是空軌道，因此，環(huán)狀閉合的共軛體系中，π電子數(shù)只有4個，不符合休克爾規(guī)則要求的4n+2個，也就沒有芳香性。5.完成下列反應(yīng)。1)2)解：1)2)第16章氨基酸、蛋白質(zhì)和核酸16.1知識要點1.氨基酸1)氨基酸的分類、結(jié)構(gòu)和命名見教材。2)氨基酸的性質(zhì)①兩性與等電點在一般情況下，氨基酸沒有游離的羧基和氨基，而以偶極離子形式出現(xiàn)，或稱為兩性離子。當(dāng)氨基酸的酸性離解和堿性離解的程度正好相等，這種狀態(tài)下的溶液的pH值被稱為該氨基酸的等電點(isoelectricpoint，簡稱pI)。②氨基和羧基的反應(yīng)氨基酸是雙官能團(tuán)化合物，氨基可與亞硝酸、甲醛、2,4-二硝基氟苯發(fā)生反應(yīng)，還可以被雙氧水或高錳酸鉀等氧化劑氧化，生成α-亞氨基酸，然后進(jìn)一步水解，脫去氨基生成α-酮酸。羧基可以與醇反應(yīng)，還可以加熱脫羧。③與水合茚三酮的反應(yīng)生成藍(lán)紫色物質(zhì)。除脯氨酸外，該反應(yīng)很靈敏，是鑒定α-氨基酸最為迅速簡便的方法。2.蛋白質(zhì)1）蛋白質(zhì)組成與結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)分子是由α-氨基酸經(jīng)首尾相連形成的多肽鏈，肽鏈在三維空間具有特定的復(fù)雜而精細(xì)結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)通常分為一級結(jié)構(gòu)、二級結(jié)構(gòu)、三級結(jié)構(gòu)和四級結(jié)構(gòu)四種層次，蛋白質(zhì)的二級、三級、四級結(jié)構(gòu)又統(tǒng)稱為蛋白質(zhì)的空間結(jié)構(gòu)或高級結(jié)構(gòu)。2）蛋白質(zhì)的性質(zhì)具有兩性和膠體性質(zhì)。在酸性或堿性的條件下水解，最終形成多種a-氨基酸。鹽析、加熱、加脫水劑、加入某些生物堿等能發(fā)生沉淀現(xiàn)象。當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)在某些物理和化學(xué)因素影響下，如加熱、加壓、超聲、光照、輻照、震蕩、攪拌、干燥；脫水或強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬鹽及有機(jī)溶劑乙醇、丙酮、脲等作用下，締合的肽鏈松展開來，它的多級空間結(jié)構(gòu)受到破壞而不復(fù)存在。發(fā)生變性。蛋白質(zhì)還能發(fā)生顏色反應(yīng)，如遇濃硝酸顯黃色，茚三酮反應(yīng)均能生成藍(lán)紫色物質(zhì)等。3．酶的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)從化學(xué)組成及其理化性質(zhì)的分析結(jié)果來看，酶是蛋白質(zhì)?？筛鶕?jù)其化學(xué)組成分為單純酶和結(jié)合酶兩大類。酶作為一種特殊的催化劑，除具有一般催化劑的共性(如反應(yīng)前后酶本身沒有量的改變；只加速反應(yīng)而不改變反應(yīng)平衡等)外，尚有有極高的催化效率、有高度的專一性(選擇性)、反應(yīng)條件溫和等特點。4．核酸組成、結(jié)構(gòu)見教材。16.2單元練習(xí)1．給出下列各步反應(yīng)中的中間體和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。2．給出丙氨酸和下列各試劑反應(yīng)后得到的產(chǎn)物1)NaOH/H2O2)HCl/H2O3)C6H5CH2OCOC14)(CH3CO)2O5)NaNO2/HCl6)CH2=C=O7)CH2N=C=S8)(CH3)2SO416.3典型題精解1．寫出絲氨酸與下列試劑的反應(yīng)產(chǎn)物。1）茚三酮；2）DNFB；3）CH3OH，HCl；4）鄰苯二甲酸酐解：1）2）3）4）2．以適當(dāng)原料合成下列氨基酸1）2）解：分析：氨基酸的制備方法有很多種，其中丙二酸酯法最常用，該方法又分為鄰苯二甲酰亞胺丙二酸酯法和乙酰氨基丙二酸酯法（具體參見：王積濤主編《有機(jī)化學(xué)》，南開大學(xué)出版社2003年第2版，p662），前者可用如下反應(yīng)過程表示1）2）第17章綜合練習(xí)題及參考答案17.1綜合練習(xí)題（Ⅰ）一、命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式（每小題1分，共15分）1、2-甲基-3-戊酮苯腙2、正戊烷的優(yōu)勢構(gòu)象(C2—C3鍵軸紐曼投影式)3、N,N-二甲基-2-異丙基苯胺4、5-硝基-2-萘磺酸5、甲丙醚6、氫氧化二甲基二乙基銨7、3-甲基-3-戊烯-1-炔8、乙酰乙酸乙酯9、10、11、CH3ClCHOHHH12、CH3ClCHOHHH15、二、用化學(xué)的方法鑒別下列各組化合物（共10分）：環(huán)己甲胺苯胺苯酚1.(2分環(huán)己甲胺苯胺苯酚苯甲醇苯甲醛2-戊酮苯甲醇苯甲醛2-戊酮2,4-戊二酮乙酸乙二酸乙醚乙醇乙酸乙二酸乙醚乙醇三、選擇填空（每小題1.5分，共30分）1.下列化合物與HBr反應(yīng)活性最大的是_________。A.CH2=CHCH3B.CH(NO2)=C(CH3)2C.(CH3)2C=C(CH3)2D.CH3CH=C(NO2)2.下列化合物最易與AgNO3/醇溶液反應(yīng)的是__________。A.CH2=CHCHClCH3B.C6H5CH2CH2ClC.C6H5ClD.CH2=CH(CH2)3Cl3.下列化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)活性最小的是_________。A.苯酚B.硝基苯C.苯D.甲苯4.下列化合物酸性最強(qiáng)的是________________。A.CH3CH2CH2COOHB.CH3CHClCH2COOHC.CH2ClCH2CH2COOHD.CH3CH2CHClCOOH5.下列化合物水溶性最低的是___________。A.CH3OC2H5B.CH3CH2CHOC.CH3CHBrCH3D.CH3CH2CH2OH6.下列化合物堿性最弱的是________________。A.乙胺B.氨C.乙酰胺D.氫氧化四甲基銨7.在堿性溶液中，甲醛主要發(fā)生____________。A.康尼查羅(Cannizzaro)反應(yīng)B.克萊門森(Clemmenson)還原C.羥醛縮合反應(yīng)D.聚合反應(yīng)8.下列化合物具有芳香性的是___________。A.B.C.D.9.下列化合物發(fā)生鹵代反應(yīng)主要得到間位產(chǎn)物的是___________。A.B.C.D.10.下列自由基穩(wěn)定性最強(qiáng)的是____________。A.B.C.D.11.在乙烯與溴的加成反應(yīng)中，碳原子軌道雜化情況變化是___________。A．SP2SP3B．SPSP2C.SP2SPD.SPSP312.在光照條件下，甲苯與氯氣所發(fā)生的主要反應(yīng)是_____________。A.親電取代B.親核取代C.自由基取代D.親電加成13.下列化合物中具有旋光性的是_____________。A.B.C.D.14.下列化合物按SN2歷程反應(yīng)速度最快的是__________。A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CHBrCH3C.(CH3)3CBrD.CH3CH2CHBrCH2CH315.下列化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)活性最大的是_________。A.C6H5COC6H5B.CH3CH2CH2COCH3C.CH3CH2COCH2CH3D.CH3CH2CH2CH2CHO16.下列化合物中為內(nèi)消旋體的是_______________。A.B.C.D.17.下列幾種構(gòu)象最穩(wěn)定的是_______________。18.下列一對化合物屬于_______________。A.對映體B.非對映體C.同一化合物19.下列化合物自身不能形成格氏試劑的是______________。A.CH2=CHCH2ClB.p-HO-C6H4CH2ClC.p-CH3O-C6H4CH2ClD.C6H5CH2Cl20.下列化合物最容易水解的是______________。A.乙酰氯B.乙酸酐C.乙酸乙酯D.乙酰胺四、推結(jié)構(gòu)（7分）1.化合物A(C7H17N)能溶于HCl，與HNO2反應(yīng)放出氮氣，并得到B，B能發(fā)生碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得C(C7H14)，C被酸性KMnO4氧化得乙酸和2,2-二甲基丙酸，寫出化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式。(3分)2.化合物A(C3H4OCl2)與冷水作用生成酸性化合物B(C3H5O2Cl)，A與乙醇反應(yīng)生成液體化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙?；?。試推斷A、B、C、D的構(gòu)造式。(4分)五、寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物（共30分）1.（2分）2.（2分）3.（2分）4.（4分）5.（4分）6.（4分）7.（4分）8.（2分）9.（4分）10.（2分）六、由指定的有機(jī)原料合成目標(biāo)化合物，無機(jī)試劑任選（共8分）1.（4分）由苯和一個碳的有機(jī)試劑合成2.（4分）由CH3COCH3和一個碳的有機(jī)試劑合成(CH3)3CCOOH17.2綜合練習(xí)題（Ⅱ）一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式。（每小題1分，共15分）1.（E）-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯；2.7-溴雙環(huán)[]-2-庚烯；3.(R)-2-氯丙醛；4.乙酰乙酸乙酯；5.芐醇；6.3-環(huán)己烯酮；7.鄰苯二甲酸酐；8.4-羥基-4’-溴偶氮苯9.2-呋喃甲醛；10.β-D-二、選擇題。（將正確的答案填在下列表格中，每小題1分，共25分）1．sp3雜化軌道的幾何形狀為()A.正四面體B.平面三角形C.直線形D.八面體2.1-氯-2-溴乙烷的優(yōu)勢構(gòu)象為（）3.下列自由基的穩(wěn)定性最強(qiáng)的是（）4．下面哪個化合物不屬于異戊烷光照氯代產(chǎn)物（）A．異戊基氯B．2-甲基-1-氯丁烷C．2-甲基-2-氯丁烷D．1-氯戊烷5.下列化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性最強(qiáng)的是（）6．下列化合物中不能與亞硫酸氫鈉加成產(chǎn)生沉淀的是（）A．正戊醛B．丁酮C．二苯甲酮D．環(huán)己酮7．下列化合物中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A．丙醛B．乙酸乙酯C．醋酸D．乙醇8．下列物質(zhì)中能與Feling試劑反應(yīng)的是（）A．蔗糖B.纖維素C.果糖D.淀粉9.下列碳正離子穩(wěn)定性最大的是：（）10.下列化合物堿性最強(qiáng)的是（）A.乙胺B.二乙胺C.尿素D.苯胺E.氫氧化四甲銨11.下列化合物與AgNO3/乙醇溶液反應(yīng)活性最弱的是：（）12.下列化合物中酸性最強(qiáng)的是（）13．下列結(jié)構(gòu)中最穩(wěn)定的構(gòu)象是（）14.下列化合物與HBr發(fā)生親電加成反應(yīng)活性最大的是（）A.CH2=CHCH3B.(NO2)CH=C(CH3)2C.(CH3)2C=C(CH3)2D.CH3CH=C(NO2)15．在高溫或光照條件下，丙烯與Br2的反應(yīng)歷程是（

）

A．親電加成B．自由基加成C．親電取代D．自由基取代16.下列化合物不具有芳香性的是（）A.B.C.D.17.下列化合物中具有旋光性的是（）18.下列表述中正確的是()A.有手性碳的分子一定是手性分子B.沒有手性碳的分子一定不是手性分子C.有對稱中心的分子一定不是手性分子D.沒有對稱中心的分子一定是手性分子19.下列化合物按SN1歷程反應(yīng)速度最快的是（）A.CH3CH2CH2CH2BrB.CH3CH2CHBrCH3C.(CH3)3CBrC.CH3CH2CHBrCH2CH320.SN2反應(yīng)的特征是（）A.生成正碳離子中間體;B.產(chǎn)物形成外消旋體;C.產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；D.兩步完成的反應(yīng).21.在堿性溶液中，苯甲醛主要發(fā)生（）A.康尼查羅(Cannizzaro)反應(yīng)B.克萊門森(Clemmenson)反應(yīng)C.羥醛縮合反應(yīng)D.聚合反應(yīng)22.能把伯、仲、叔醇分離開的試劑是（）A.硝酸銀的乙醇溶液；B.盧卡斯試劑；C.苯磺酰氯和氫氧化鈉溶液；D.碘的氫氧化鈉溶液23.下列化合物最容易水解的是（）A.苯甲酰氯B.苯甲酰胺C.鄰苯二甲酸酐D.苯甲酸甲酯24．下列糖類化合物的構(gòu)型是()A.β-DB.α-DC.β-LD.α-L25.下列化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)活性最高的是（）A.吡咯B.吡啶C.苯C.喹啉三、完成下列反應(yīng)式。(每空1分，共25分)四、用簡便的化學(xué)方法區(qū)分下列各化合物。(共10分)1.1-丁烯、1-丁炔、1-氯丁烷（3分）2.苯胺、苯酚、苯甲醛（3分）3.乙酸、乙二酸、乙醚、乙醇（4分）五、合成題（完成題意要求）。（每小題5分，共15分）1.以乙炔為原料合成正丁醇（無機(jī)試劑任選）2.由苯和必要的試劑合成1，2，3，5-四溴苯以溴苯為原料合成苯甲酸乙酯（其它試劑任選）六、推斷題（共10分）1.化合物A的分子式為C7H7NO2，與Fe/HCl反應(yīng)生成分子式為C7H9N的化合物B；B和NaNO2/HCl在0~5℃反應(yīng)生成分子式為C7H7ClN2的化合物C；在稀鹽酸中C與CuCN反應(yīng)生成分子式為C8H7N的化合物D；D在稀酸中水解得到一個酸E（C8H8O2）；E用高錳酸鉀氧化得到另一種酸F；F受熱時生成分子式為C8H4O3的酸酐。試推測A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)式(62.某旋光性化合物A的分子式為C5H9Br，催化加氫后生成無旋光性的化合物B，分子式為C5H11Br，試推測A、B的結(jié)構(gòu)式。（4分）17.3綜合練習(xí)題（Ⅲ）一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式。（每小題1.5分，共15分）1.(E)-2-庚烯-4-炔；2.(R)-乳酸（用Fischer投影式表示）；3.膽堿4.3-環(huán)己烯酮；5.N-甲基-N-乙基苯甲酰胺；二、選擇題。（將正確的答案填在下列表格中，每小題2分，共30分）1．乙烯分子中碳原子雜化軌道的幾何形狀為()A.正四面體B.平面三角形C.直線形D.八面體2.正丁烷的優(yōu)勢構(gòu)象為（）3.下列碳正離子的穩(wěn)定性最強(qiáng)的是（）4.下列化合物與HBr發(fā)生親電加成反應(yīng)活性最高的是（）A.CH2=CHCH3B.CHCl=C(CH3)2C.(CH3)2C=C(CH3)2D.CH3CH=CCl5．順式-1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是（）6．下列化合物不具有芳香性的是（）A.B.C.D.7.下列化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性最強(qiáng)的是（）8.下列化合物中不具有旋光性的是（）9.下列化合物與AgNO3/乙醇溶液反應(yīng)活性最強(qiáng)的是：（）10．下列化合物中沸點最高的是（）A．丙酮B．丙醇C．丙醛D．丙酸11.下列化合物中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A．異丙醇B．丙醇C．丙醛D．環(huán)己酮12.下列化合物酸性最強(qiáng)的是（）A.對甲基苯甲酸B.對羥基苯甲酸C.對硝基苯甲酸D.對氯苯甲酸13.下列化合物堿性最強(qiáng)的是（）A.乙胺B.二乙胺C.尿素D.苯胺E.吡啶14.下列物質(zhì)中能與托倫試劑反應(yīng)的是（）A．淀粉B.纖維素C.蔗糖D.果糖15．下列半乳糖的構(gòu)型是()A.β-DB.α-DC.β-LD.α-L三、完成下列反應(yīng)式。(每空1分，共20分)四、用簡便并能產(chǎn)生明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物（用流程圖表示鑒別過程）。(每小題4分，共12分)1.2-丁烯、1-丁炔、正丁烷、環(huán)丙烷（4分）2.苯甲醇、苯甲醚、苯甲醛、苯乙酮（4分）3.苯酚、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺（4分）五、合成題（完成題意要求，寫出每步反應(yīng)的主要產(chǎn)物和主要反應(yīng)條件，無機(jī)試劑任選）。（每小題5分，共10分）1.以乙醇為原料合成正丁酸2.由苯和必要的試劑合成1，3-二溴苯六、推斷題（共13分）1.化合物A的分子式為C6H15N，能溶于稀鹽酸，在室溫下與亞硝酸作用放出氮氣后得到B；B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得到分子式為C6H12的化合物C；C臭氧化后再經(jīng)鋅粉還原水解得到乙醛和異丁醛。試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)式。（6分）2.化合物A和B都有水果香味，分子式均為C4H6O2，都不溶于NaOH溶液。當(dāng)與NaOH溶液共熱時，A生成一種羧酸鹽和乙醛，B生成甲醇和化合物C，C酸化后得到化合物D，D能使溴的四氯化碳溶液退色。寫出化合物A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式，并寫出各步反應(yīng)方程式。（7分）17.4綜合練習(xí)題（Ⅳ）一、填空題（本大題共15小題，每空1分，共15分）1.的系統(tǒng)名稱為（）。2.的系統(tǒng)名稱為（）。3.肉桂醛的系統(tǒng)名稱為（）。4.植物生長調(diào)節(jié)劑“矮壯素”的系統(tǒng)名稱為（）。5.“撲熱息痛”是一種退熱鎮(zhèn)痛藥物，與阿司匹林作用類似，其系統(tǒng)名稱為（）。6.聚甲基丙烯酸甲酯俗稱“有機(jī)玻璃”，甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)式為（）。7.(R)-乳酸的Fischer投影式為（）。8.植物生長調(diào)節(jié)劑β-吲哚乙酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為（）。9.乙酰乙酸乙酯是一種重要的化工原料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為（）。10.β-D-吡喃葡萄糖的Haworth式為（）。11.在過氧化物存在下，烯烴與HBr的反應(yīng)歷程是（）。12.1-溴丁烷在NaOH水溶液中主要發(fā)生（）反應(yīng)。13.能將伯、仲、叔醇鑒別開的試劑是（）。14.有手性碳就有旋光性，沒有手性碳就沒有旋光性，這種說法是（）（填“錯誤”或“正確”）的。15.油脂是由高級脂肪酸與甘油形成的酯，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為（）。二、選擇題（將正確的答案填在下列表格中）（15小題，每小題2分，共30分）1.下列結(jié)構(gòu)中，所有的碳均是sp2雜化的是()。A.B.C.D.2.在對甲基苯酚結(jié)構(gòu)中，不存在（）效應(yīng)。A.p-π共軛B.π-π共軛C.σ-p超共軛D.σ-π超共軛3.下列結(jié)構(gòu)中最穩(wěn)定的正碳離子是（）。4.下列化合物不具有芳香性的是（）。A.B.C.D.5.下列化合物最易與AgNO3/醇溶液反應(yīng)的是（）。A.CH2=CHCHClCH3B.C6H5CH2CH2ClC.C6H5ClD.CH2=CH(CH2)3Cl6.下列化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)活性最大的是（）。A．C6H5COCH2CH3B.CH3CH2CH2COCH3C.CH3CH2COCH2CH3D.CH3CH2CH2CH2CHO7.下列化合物堿性最強(qiáng)的是（）。A．乙酰苯胺B.N-甲基苯胺C.甲胺D.吡咯8.下列化合物酸性最強(qiáng)的是（）。A.CH3CH2COOHB.(CH3)2CHCOOHC.CH3CHClCOOHD.ClCH2CH2COOH9.下列化合物中不具有旋光性的是（）。10.下列化合物中最容易發(fā)生親電取代反應(yīng)是（）。A.硝基苯B.苯胺C.甲苯D.吡啶11.下列物質(zhì)中不能與菲林試劑反應(yīng)的是（）。A．果糖B.葡萄糖C.蔗糖D.麥芽糖12.反-1-甲基-2-乙基環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象是（）。13．下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）。A．丙醛B．丙酮C．乙醛D．乙醇14.下列化合物與格式試劑反應(yīng)，能用于制備叔醇的是（）。A.丙醛B.丙酮C.乙醛D.環(huán)氧乙烷15.下列化合物能與FeCl3顯色的是（）。A.乙酰乙酸乙酯B.丙二酸二乙酯C.1,4-環(huán)己二酮D.乙酰水楊酸1.5CM三、完成下列反應(yīng)式（本大題共10小題，每空1分，共20分）1.5CM1.5CM四、用簡便化學(xué)方法區(qū)分下列化合物（本大題共3小題，每題3-4分，共10分）1.5CM1.苯酚、苯甲醚、環(huán)己醇、環(huán)己烷（4分）2.丁酸、草酸、丙二酸（3分）3.苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺（3分）1.5CM五、合成題（完成題意要求）（本大題共3小題，每題5分，共15分）1.5CM1.由丙烯為原料合成正丁酸（無機(jī)試劑任選）2.由苯和必要的試劑合成3-溴苯酚3.以正丙醇和乙醇為原料合成3-戊酮1.5CM六、推斷題（本大題共2小題，共10分）1.5CM1.化合物A的分子式為C11H15NO2，既溶于稀酸，又溶于稀堿，加入亞硝酸鈉的鹽酸溶液，轉(zhuǎn)變?yōu)锽，分子式為C11H14O3，B溶于稀堿并有碘仿反應(yīng)，與濃硫酸共熱得C，分子式為C11H12O2，C臭氧化Zn/H2O還原后生成D和乙醛，D發(fā)生碘仿反應(yīng)生成E，分子式為C8H6O4，E易發(fā)生分子內(nèi)脫水生成F。試推測A~F的結(jié)構(gòu)式。（6分）2.化合物A(C3H4OCl2)與冷水作用生成酸性化合物B(C3H5O2Cl)，A與乙醇反應(yīng)生成液體化合物C(C5H9O2Cl)，A在水中煮沸可得化合物D(C3H6O3)；D含有手性碳原子并且可以被乙?；?。試推斷A、B、C、D的構(gòu)造式。(4分)17.5綜合練習(xí)題參考答案綜合練習(xí)題（Ⅰ）參考答案一、1.2.3.4.5.CH3OCH2CH2CH36.7.8.9.3-甲基環(huán)戊烯10.4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸11.乙丙酸酐12.2-硝基-6-氯苯酚13.(R)-2-氯丁醛14.(Z)-4-己烯-2-醇15.對甲氧基苯乙酮環(huán)己甲胺苯胺苯酚環(huán)己甲胺苯胺苯酚Br2/H2O×生成沉淀FeCl3×顯色生成沉淀(2分)苯甲醇苯甲醛苯甲醇苯甲醛2-戊酮2,4-戊二酮FeCl3顯色×2,4-二硝基苯肼沉淀沉淀×××銀氨溶液生成銀鏡×(4分)乙酸乙酸乙二酸乙醚乙醇