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4氣態(tài)污染物凈化技術(shù)
大氣污染控制技術(shù)14氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4氣態(tài)污染物凈化技術(shù)本章主要內(nèi)容氣態(tài)污染物的治理方法:吸收法;吸附法;催化轉(zhuǎn)化法;冷凝法;燃燒法。大氣污染控制技術(shù)24氣態(tài)污染物凈化技術(shù)氣態(tài)污染物種類(lèi)多,包括無(wú)機(jī)物和有機(jī)物兩大類(lèi)。無(wú)機(jī)氣態(tài)污染物:硫化物(SO2、SO3、H2等)、含氮化合物(NO2、NO、NH3等)、鹵素化合物(C12、HCl、HF、SiF4等)、碳的氧化物(CO、CO2等)、氧化物及過(guò)氧化物(O3)等;有機(jī)氣態(tài)污染物:碳?xì)浠衔铮N、芳烴、稠環(huán)芳烴等)、含氧有機(jī)物(醛、酮、酚等)、含氮有機(jī)物(芳香胺類(lèi)化合物、腈等)、含硫有機(jī)物(硫醇、噻吩、二硫化碳等)、含氮有機(jī)物(氯化烴、氯醇、有機(jī)氯農(nóng)藥等)等。大氣污染控制技術(shù)34氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1吸收法吸收:氣體混合物中不同組分在吸收劑中溶解度不同,或與吸收劑發(fā)生選擇性化學(xué)反應(yīng),將有害組分從氣流中分離的過(guò)程。物理吸收:溶解的氣體與吸收液不發(fā)生明顯的化學(xué)反應(yīng),僅是被吸收的氣體組分溶于液體。例如用洗油吸收烴類(lèi)蒸汽。化學(xué)吸收:被吸收的氣體組分與吸收液發(fā)生明顯化學(xué)反應(yīng)的吸收過(guò)程。如堿液吸收煙氣中的SO2,用水吸收NO2。氣態(tài)污染物含量較低,多采用化學(xué)吸收法處理。吸收法優(yōu)點(diǎn):捕集效率高、設(shè)備簡(jiǎn)單、一次性投資低。凈化含SO2,H2S,HF和NOx等污染物的廢氣。大氣污染控制技術(shù)44氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1.1吸收原理1.物理吸收原理1)物理吸收過(guò)程的相平衡亨利定律描述氣液相間的相平衡關(guān)系:當(dāng)總壓不高(<0.5Mpa),稀溶液中溶質(zhì)的溶解度與氣相中溶質(zhì)的平衡分壓成正比,即:c=H·p*,H為亨利常數(shù)。2)物理吸收過(guò)程的機(jī)理吸收過(guò)程是氣液兩相間的傳質(zhì)過(guò)程,用雙膜理論進(jìn)行描述。①氣液兩相間有個(gè)相界面。界面兩側(cè)各有一個(gè)穩(wěn)定的滯流膜層,稱(chēng)氣膜和液膜。②氣液膜層將各相主體流與相界面隔開(kāi)。雙膜理論示意圖大氣污染控制技術(shù)54氣態(tài)污染物凈化技術(shù)氣相主體流中的吸收質(zhì)先以湍流擴(kuò)散到氣膜表面,然后再以分子擴(kuò)散流通過(guò)氣膜到相界面,繼而進(jìn)入液膜,吸收質(zhì)仍以分子擴(kuò)散方式通過(guò)液膜再進(jìn)入液相主體流中。吸收質(zhì)量傳遞的同時(shí),相反的質(zhì)量傳遞也存在,達(dá)到動(dòng)平衡狀態(tài)為止。吸收速率:氣體吸收質(zhì)在單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)單位相界面而被吸收劑吸收的量。吸收速率:NA=KG(P-P*)=KL(C*-C)提高吸收速率方法:提高氣相主體和界面處的分壓差、濃度差或膜層的傳質(zhì)系數(shù)。大氣污染控制技術(shù)64氣態(tài)污染物凈化技術(shù)
2.化學(xué)吸收原理伴有顯著的化學(xué)反應(yīng),較高的選擇性和吸收速率,能較徹底除去少量有害氣體。1)化學(xué)反應(yīng)對(duì)相平衡的影響可溶的氣態(tài)污染物A和吸收劑B發(fā)生可逆反應(yīng):A+B→←N。獲得高吸收效率的關(guān)鍵:選擇合適的吸收劑使反應(yīng)進(jìn)行比較徹底。2)化學(xué)吸收機(jī)理①氣相中可溶性組分A向兩相界面?zhèn)鬟f,與物理吸收相同;②A穿過(guò)界面溶于液相;③A在液相中傳遞并與液相中物質(zhì)B發(fā)生反應(yīng)。大氣污染控制技術(shù)74氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3)化學(xué)反應(yīng)使吸收速率提高原因①化學(xué)吸收過(guò)程中,化學(xué)反應(yīng)消耗了進(jìn)入液相中的溶質(zhì),溶質(zhì)氣體的有效溶解度增大而平衡分壓降低,增大了吸收過(guò)程推動(dòng)力;②溶質(zhì)在液膜內(nèi)擴(kuò)散的過(guò)程中因化學(xué)反應(yīng)而消耗,減小了傳質(zhì)阻力,吸收系數(shù)增大。大氣污染控制技術(shù)84氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1.2吸收工藝吸收法凈化氣態(tài)污染物的工藝配置應(yīng)考慮以下問(wèn)題:1.煙氣除塵廢氣含煙塵,吸收前應(yīng)除去煙塵。干式電除塵器或布袋除塵器;濕式除塵最好,冷卻和除塵作用兼?zhèn)洹?.煙氣的預(yù)冷卻煙氣溫度高,不宜直接吸收,降溫可提高吸收效率。冷卻煙氣方法:①設(shè)置間接冷卻器;②直接增濕冷卻;③用預(yù)洗滌塔除塵增濕降溫。綜合考慮高溫?zé)煔饫鋮s到333K左右適宜。大氣污染控制技術(shù)94氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.設(shè)備、管道的結(jié)垢和堵塞吸收凈化過(guò)程產(chǎn)生一些固體物質(zhì),導(dǎo)致結(jié)垢和堵塞。解決方法:工藝操作上,控制水分蒸發(fā)量,控制溶液pH值,嚴(yán)格控制進(jìn)入吸收系統(tǒng)的粉塵量等;設(shè)備選擇上,選擇不易結(jié)垢和堵塞的吸收器,減少吸收器內(nèi)部構(gòu)件,增加其內(nèi)部的光滑度;操作上,提高流體的流動(dòng)性和沖擊性。4.吸收操作吸收操作是提高吸收效果的關(guān)鍵。氣液接觸方式:順流、逆流和錯(cuò)流;操作方式:一次吸收和循環(huán)吸收;一個(gè)吸收塔內(nèi)分為一段吸收和多段吸收;并聯(lián)吸收和串聯(lián)吸收等。大氣污染控制技術(shù)104氣態(tài)污染物凈化技術(shù)5.除霧洗滌器內(nèi)易生成“水霧”、“酸霧”或“堿霧”,對(duì)煙囪造成腐蝕,產(chǎn)生結(jié)垢,排入環(huán)境造成污染。解決辦法:處理后煙氣經(jīng)過(guò)除霧器(折流式、旋風(fēng)、絲網(wǎng)和電)之后再排放。6.氣體再加熱高溫?zé)煔鈨艋?,溫度下降很多,直接排入大氣,在一定的氣象條件下,將出現(xiàn)“白煙”現(xiàn)象;另外,煙氣溫度低,熱力抬升作用減少、擴(kuò)散能力降低,容易造成局部污染。大氣污染控制技術(shù)114氣態(tài)污染物凈化技術(shù)加熱再排放辦法:凈化后煙氣與一部分未凈化高溫?zé)煔饣旌希辉O(shè)置尾部燃燒爐:在爐內(nèi)燃燒天然氣或重油,產(chǎn)生高溫燃燒氣,再與凈化氣混合后排放。目前國(guó)外的濕式排煙脫硫裝置,大多采用此法。7.吸收液的后處理吸收氣態(tài)污染物產(chǎn)生富液,直接排放,浪費(fèi)資源,造成環(huán)境污染。處理目的:恢復(fù)原有的吸收能力;加工成副產(chǎn)品回收。處理方法:物理分離、化學(xué)反應(yīng)等。大氣污染控制技術(shù)124氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1.3吸收設(shè)備4.1.3.1吸收設(shè)備的分類(lèi)根據(jù)氣、液兩相界面的接觸形式,吸收設(shè)備分為表面、鼓泡式和噴灑式吸收器三大類(lèi)。1.表面吸收器(填料塔)兩相接觸表面是靜止液面或流動(dòng)的液膜表面。主要有填料塔、液膜吸收器、水浴吸收器。填料塔內(nèi)裝有填料,填料表面被吸收液潤(rùn)濕,進(jìn)行表面吸收。大氣污染控制技術(shù)134氣態(tài)污染物凈化技術(shù)填料塔結(jié)構(gòu)大氣污染控制技術(shù)144氣態(tài)污染物凈化技術(shù)1)填料塔按氣、液流向分類(lèi)逆向流、同向流、錯(cuò)流式。逆向流填料塔優(yōu)點(diǎn):氣液接觸效果好;各截面推動(dòng)力大,操作性能穩(wěn)定;缺點(diǎn):不適于處理含塵氣流,填料層易堵塞。2)填料填料主要作用:氣液接觸提供條件。要求具備特征:比表面積大、良好的潤(rùn)濕性;有較高的孔隙率(45%~95%);填料尺寸適當(dāng),對(duì)氣流阻力小;耐腐蝕、機(jī)械強(qiáng)度大、造價(jià)低、穩(wěn)定性好。工業(yè)用填料多用實(shí)體填料,如拉西環(huán)、鮑爾環(huán)、馬鞍形填料、波紋填料、蜂窩填料等。大氣污染控制技術(shù)154氣態(tài)污染物凈化技術(shù)鮑爾環(huán)填料海爾環(huán)填料階梯環(huán)填料大氣污染控制技術(shù)164氣態(tài)污染物凈化技術(shù)蜂窩填料陶瓷波紋填料大氣污染控制技術(shù)174氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3)填料塔穩(wěn)定運(yùn)行參數(shù)液體噴淋密度>10m3/m2·h,力求均勻;空塔氣速為0.3~1.5m/s;壓降通常為0.15~0.60kPa/m填料;液氣比為0.5~2.0kg/m3。4)填料塔特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、沒(méi)有復(fù)雜部件;適應(yīng)性較強(qiáng),填料可根據(jù)需要增減高度;氣流阻力小,能耗低,氣液接觸效果好;應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn):填料投資高、檢修時(shí)破損率大,易堵塞(處理含塵濃度較高氣體)。大氣污染控制技術(shù)184氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.鼓泡式吸收器(板式塔)氣體以氣泡形式分散于液體吸收劑中。主要有板式塔,如泡罩塔、篩板塔。采用氣液兩相逆流。板式塔廣泛用于氣體吸收、除塵等操作。結(jié)構(gòu)及工作過(guò)程:塔內(nèi)裝有若干層塔板(打孔板,即篩板),吸收液靠重力自塔頂流向塔板,靠圓形或弓形溢流堰在塔板上保持一定的液層,廢氣以鼓泡或噴射形式穿過(guò)板上液層,在塔板上氣液相互接觸進(jìn)行傳質(zhì)、傳熱。大氣污染控制技術(shù)194氣態(tài)污染物凈化技術(shù)篩板塔結(jié)構(gòu)大氣污染控制技術(shù)204氣態(tài)污染物凈化技術(shù)
a.泡罩塔b.篩板塔
1.泡罩;2.溢流堰;3.降液管;4.篩板大氣污染控制技術(shù)214氣態(tài)污染物凈化技術(shù)主要參數(shù):篩板上液層厚度30mm左右;空塔氣速1.0~2.5m/s;篩孔直徑2~8mm(13~15mm時(shí)可除塵);開(kāi)孔率6%~25%;氣體穿孔速度4.5~12.8m/s;液體流量按空塔截面計(jì)1.5~3.8m3/(m2·h);優(yōu)點(diǎn):構(gòu)造簡(jiǎn)單、吸收效率高。缺點(diǎn):篩孔易堵塞;吸收過(guò)程必須維持恒定操作條件。大氣污染控制技術(shù)224氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.噴灑吸收器(噴淋塔)噴灑吸收器中液體以液滴形式分散于氣體中。氣液兩相逆流操作,吸收液通過(guò)噴嘴均勻地向下噴灑,氣、液吸收通過(guò)液滴接觸而進(jìn)行。主要參數(shù):噴淋密度不小于10~20m3/L,可循環(huán)用液。優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,投資??;氣體壓降小,運(yùn)行費(fèi)用低;可用于高溫氣體冷卻、除塵。缺點(diǎn):噴嘴易堵。大氣污染控制技術(shù)234氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.文丘里吸收器原理同文丘里洗滌器。吸收液進(jìn)入喉管被高速氣流分散成細(xì)小霧滴,氣液接觸面積大,湍流作用強(qiáng),傳質(zhì)效果好。液氣比0.3—1.5L/m3。優(yōu)點(diǎn):氣液接觸面積大,效率高;氣體處理量大,設(shè)備體積??;可除塵冷卻氣體。缺點(diǎn):壓降大,氣體在喉管速度高(40—80m/s)。大氣污染控制技術(shù)244氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1.3.2吸收設(shè)備的選擇選擇原則:氣液反應(yīng)速度非常快,可優(yōu)先選噴淋塔、填料塔;若反應(yīng)極快,熱效應(yīng)大,可考慮采用篩板塔;反應(yīng)物濃度高,可選文丘里或噴霧塔洗滌器;氣液傳質(zhì)速度慢,要提供大量液體,采用鼓泡塔。吸收過(guò)程產(chǎn)生固體,選用內(nèi)部構(gòu)件少、阻力小、壓降小的設(shè)備,如潑水輪吸收室等。滿(mǎn)足吸收要求,盡可能選用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、造價(jià)低廉、容易操作的設(shè)備。常見(jiàn)吸收設(shè)備的結(jié)構(gòu)復(fù)雜程度:噴淋吸收塔<填料塔<板式塔。大氣污染控制技術(shù)254氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.1.4吸收液1.吸收液的選擇條件溶解度;選擇性;揮發(fā)性;粘度;無(wú)毒難燃;利于有害組分回收。2.吸收液種類(lèi)水:吸收易溶的有害氣體,價(jià)廉易得。T↑、有害成分含量↓→吸收效率↓堿性吸收液:吸收酸性氣體,如SO2、NOx、H2S等用氫氧化鈉、氫氧化鈣、氨水。酸性吸收液:NOx在稀酸中比在水中溶解度大等;稀酸液吸收氨氣。有機(jī)吸收液:吸收有機(jī)廢氣,如洗油吸收苯等。大氣污染控制技術(shù)264氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.吸收劑的再生和利用吸收劑使用到一定程度,需要處理后再使用。處理方式:①通過(guò)再生回收副產(chǎn)品后重新使用。例如:亞硫酸鈉吸收SO2氣體,吸收液中的亞硫酸氫鈉經(jīng)加熱再生,回收SO2后變?yōu)閬喠蛩徕c重新使用;②直接把吸收液加工成副產(chǎn)品。例如:用氨水吸收SO2得到的亞硫酸銨,將其氧化變?yōu)榱蛩徜@化肥。大氣污染控制技術(shù)274氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.2吸附法吸附法:利用多孔性物質(zhì)與氣體接觸,靠多孔性物質(zhì)表面存在的剩余能量,使有害氣體分子附著其上,而從氣體中分離的方法。吸附的推動(dòng)力:分子間力、靜電力和化學(xué)鍵力。1771年發(fā)現(xiàn)木炭能吸附氣體,活性炭用于防毒面具。4.2.1基本原理1.物理吸附與化學(xué)吸附物理吸附:吸附劑與吸附質(zhì)作用力為分子間力或靜電力;化學(xué)吸附:吸附劑與吸附質(zhì)作用力為化學(xué)鍵力。大氣污染控制技術(shù)284氣態(tài)污染物凈化技術(shù)物理吸附特點(diǎn):吸附劑與吸附質(zhì)之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),吸附進(jìn)行速度較快,達(dá)到吸附平衡時(shí)間短;是放熱反應(yīng),吸附熱較?。ㄒ夯療峄蚱療幔?;吸附?jīng)]有選擇性,往往是多層的,具有可逆性;化學(xué)吸附特點(diǎn):進(jìn)行緩慢,達(dá)到平衡時(shí)間長(zhǎng);吸附時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并在吸附劑表面生成新物質(zhì);吸附為放熱過(guò)程,放熱量較大,相當(dāng)于化學(xué)反應(yīng)熱;吸附有選擇性,常常不可逆,一般為單層吸附。實(shí)際中同時(shí)存在,低溫時(shí)主要是物理吸附,高溫時(shí)主要為化學(xué)吸附。大氣污染控制技術(shù)294氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.吸附過(guò)程吸附全過(guò)程:外擴(kuò)散、內(nèi)擴(kuò)散、吸附和脫附。吸附質(zhì)通過(guò)吸附劑外部的氣膜,擴(kuò)散到吸附劑表面;吸附質(zhì)分子從吸附劑表面進(jìn)入吸附劑微孔;擴(kuò)散到吸附劑內(nèi)表面的吸附質(zhì)被吸附在其表面;被吸附的吸附質(zhì)分子重新回到氣體中。3.吸附平衡吸附過(guò)程是可逆過(guò)程。吸附平衡:吸附速度與脫附速度相等。吸附劑再生:為使吸附劑恢復(fù)吸附能力,必須使吸附質(zhì)從吸附劑上解脫下來(lái)。吸附法凈化氣態(tài)污染物包括吸附及吸附劑再生的全部過(guò)程。大氣污染控制技術(shù)304氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.影響吸附的因素①吸附劑性質(zhì)吸附劑表面積越大,吸附能力越強(qiáng)。影響表面積的結(jié)構(gòu)因素:空隙率、孔徑、顆粒大小等。②吸附質(zhì)性質(zhì)吸附質(zhì)分子質(zhì)量越大、沸點(diǎn)越高、不飽和性越強(qiáng),則越容易被吸附。③操作條件溫度、壓力、氣流速度等。物理吸附,溫度低有利;化學(xué)吸附,溫度高有利。增加壓力對(duì)吸附有利,但增加能耗,一般不采用。氣流速度不宜過(guò)大,固定床吸附操作控制在0.2~0.6m/s。④吸附質(zhì)濃度吸附質(zhì)濃度越高,吸附的推動(dòng)力越大,吸附速度快。濃度過(guò)高,飽和失效快,常用于濃度較低污染物的凈化。大氣污染控制技術(shù)314氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.2.2吸附流程與操作要求1.間歇式流程使用一個(gè)吸附器,適合廢氣量小,污染物濃度低,間歇排放廢氣場(chǎng)合。2.半連續(xù)式流程間歇和連續(xù)產(chǎn)氣的場(chǎng)合均可用。2~3臺(tái)吸附器構(gòu)成。3.連續(xù)式流程由連續(xù)運(yùn)行的流化床或移動(dòng)床吸附器構(gòu)成。特點(diǎn):吸附和脫附再生同時(shí)進(jìn)行,利于自動(dòng)化操作。大氣污染控制技術(shù)324氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.吸附操作注意事項(xiàng)①選擇適合的吸附劑,保證凈化效果;②氣流速度要合適:即保證吸附時(shí)間,還要提高速度,減小裝置尺寸,降低投資;③溫度是吸附和脫附關(guān)鍵,保證最佳溫度范圍;④監(jiān)測(cè)排氣中污染物的濃度,及時(shí)脫附再生,保證操作順利進(jìn)行。大氣污染控制技術(shù)334氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.2.3吸附設(shè)備主要類(lèi)型:固定床、移動(dòng)床和流化床吸附器。1.固定床吸附器吸附劑床層高度0.5~2.0m,吸附劑填充在柵板上。防止吸附劑漏到柵板下面,柵板上設(shè)兩層不銹鋼網(wǎng)。常用再生方法:從柵板下方將飽和蒸汽通入床層。特點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,價(jià)格低;適合凈化小型、分散、間歇低濃度污染源排放氣體。缺點(diǎn):間歇操作,設(shè)計(jì)多臺(tái)吸附器互相切換使用。注意:處理腐蝕性流體時(shí),采用耐火磚和陶瓷等防腐蝕材料作內(nèi)襯。大氣污染控制技術(shù)344氣態(tài)污染物凈化技術(shù)方形立式吸附器再生型固定床吸附裝置大氣污染控制技術(shù)354氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.移動(dòng)床吸附器固體吸附劑在吸附床中由上向下不斷移動(dòng),氣體則由下向上流動(dòng),形成逆流操作。優(yōu)點(diǎn):操作連續(xù)進(jìn)行,處理能力大。適用于穩(wěn)定、連續(xù)、量大的氣體凈化。缺點(diǎn):吸附劑磨損大,動(dòng)力消耗大。移動(dòng)床吸附器示意圖1.冷卻器;2.吸附器;3.分配板;4.提升管;5.再生器;6.吸附劑控制機(jī)械;7.料面控制器;8.封閉裝置;9.出料閥門(mén)大氣污染控制技術(shù)364氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.流化床吸附器塔式設(shè)備,內(nèi)設(shè)若干層篩板,吸附劑在篩板上呈沸騰狀態(tài)——流化床。組成:有溢流裝置的多層吸附器和移動(dòng)式脫附器;脫附器底部直接用蒸汽對(duì)吸附劑進(jìn)行脫附,加熱器進(jìn)行干燥。流化床吸附器1.塔板;2.溢流堰;3.加熱器大氣污染控制技術(shù)374氣態(tài)污染物凈化技術(shù)流化床吸附器的優(yōu)點(diǎn):氣體與固體強(qiáng)烈攪動(dòng),吸附速度快;小顆粒吸附劑處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài),提高傳質(zhì)速率,處理能力大;吸附床的體積減??;強(qiáng)烈攪拌和混合床層溫度分布均勻;吸附與再生工藝過(guò)程連續(xù)化操作。最大缺點(diǎn):炭粒經(jīng)機(jī)械磨損造成吸附劑的損耗。大氣污染控制技術(shù)384氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.2.4吸附劑1.常見(jiàn)吸附劑硅藻土、活性炭、硅膠、活性氧化鋁、沸石分子篩、樹(shù)脂。①活性炭應(yīng)用最早、最廣泛的優(yōu)良吸附劑。制造:含碳物質(zhì)如煤炭、木材、果殼、果核等炭化后,再用水蒸氣或化學(xué)試劑進(jìn)行活化制成。特性:具有非極性、疏水性和親有機(jī)物特性,孔徑范圍在10~50μm,選擇性較強(qiáng)。用途:用于回收有機(jī)溶劑、除臭或去除其他氣態(tài)污染物。活性炭的性能參數(shù)見(jiàn)表4-1所示。②活性氧化鋁制造:含水的氧化鋁經(jīng)加熱脫水后形成的多孔物質(zhì)。特性:吸附極性分子,無(wú)毒,機(jī)械強(qiáng)度大,不易膨脹。性能參數(shù)見(jiàn)下表4-2所示。大氣污染控制技術(shù)394氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.吸附劑的選擇對(duì)吸附劑的基本要求:①大的比表面積和孔隙率,吸附性能好;②良好的選擇性;③易于再生;④機(jī)械強(qiáng)度大,化學(xué)穩(wěn)定性好,熱穩(wěn)定性高,不易粉碎失效或流失;⑤原料來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉。不同物質(zhì)選用的吸附劑見(jiàn)表4-3所示。3.吸附劑的再生①升溫再生吸附劑的吸附量與溫度成反比,可采用熱氣流加熱吸附床層,使吸附劑脫附,恢復(fù)原有吸附能力。加熱方式:熱水蒸氣、煙道氣、電和微波加熱法等。大氣污染控制技術(shù)404氣態(tài)污染物凈化技術(shù)②降壓再生外部壓力低于吸附操作壓力,或采用抽真空,吸附質(zhì)會(huì)重新回到氣相,達(dá)到脫附。③吹掃再生不被吸附的吹掃氣通過(guò)吸附床層,降低吸附質(zhì)在氣相中的分壓,吸附質(zhì)會(huì)解吸出來(lái)。吹掃時(shí)適當(dāng)提高溫度對(duì)脫附有利。④置換再生用更容易被吸附的吹掃氣通過(guò)吸附床層,置換已經(jīng)被吸附的物質(zhì),達(dá)到脫附。⑤化學(xué)轉(zhuǎn)化再生向吸附床層通入能與被吸附物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì),生成不被吸附的新物質(zhì),達(dá)到解吸。大氣污染控制技術(shù)414氣態(tài)污染物凈化技術(shù)影響吸附劑再生的因素:溫度、壓力、吸附質(zhì)性質(zhì)、氣體組成、吸附劑結(jié)構(gòu)和特性等。溫度和壓力是主要影響因素,采用升溫、降壓或吹掃方式脫附;吸附劑、吸附質(zhì)的性質(zhì)和氣體組成是影響吸附的主要因素,采用置換或化學(xué)法再生。吸附法凈化氣態(tài)污染物特點(diǎn):凈化效率高;設(shè)備簡(jiǎn)單;操作方便;自動(dòng)化程度高;可回收有用物質(zhì);無(wú)二次污染等。吸附法使用范圍:凈化濃度較低的SO2、NOx、H2S、HF、酸霧、含鉛及含汞廢氣、惡臭、瀝青煙及碳?xì)浠衔锏?。大氣污染控制技術(shù)424氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.3催化轉(zhuǎn)化法催化轉(zhuǎn)化法:利用催化劑的催化作用使廢氣中的污染物轉(zhuǎn)化成無(wú)害物、有用的副產(chǎn)品(直接完成對(duì)污染物的凈化),或者易從氣流中分離而被去除的物質(zhì)(附加吸收或吸附等,才能實(shí)現(xiàn)全部?jī)艋^(guò)程)。例如:處理含高濃度SO2廢氣時(shí),以V2O5作催化劑使SO2氧化成SO3,用水吸收制硫酸而使廢氣凈化。4.3.1催化作用及催化過(guò)程1.催化作用催化作用:加入某種物質(zhì),使化學(xué)反應(yīng)速度或方向改變,而該物質(zhì)數(shù)量和性質(zhì)不發(fā)生變化。大氣污染控制技術(shù)434氣態(tài)污染物凈化技術(shù)該物質(zhì)就是催化劑,也叫觸媒。例如:無(wú)催化劑時(shí):A十B→AB加入催化劑K后,反應(yīng)過(guò)程發(fā)生了變化,即A十K→AK;AK十B→AB十K催化反應(yīng)分為正催化和負(fù)催化。催化作用的重要特征:只能改變化學(xué)反應(yīng)速度,不能移動(dòng)平衡關(guān)系,也不能使不成立的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。有特殊的選擇性,同一種污染物,催化劑不同,可能會(huì)有不同的反應(yīng)產(chǎn)物。大氣污染控制技術(shù)444氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.催化劑性能1)催化劑組成包含活性組分、助催化劑和載體?;钚晕镔|(zhì):起改變化學(xué)反應(yīng)速度的作用,可單獨(dú)作催化劑使用。如將SO2氧化為SO3時(shí)用的V2O5。助催化劑:屬于添加劑,單獨(dú)使用沒(méi)有催化活性,與活性組分共存時(shí)能顯著增強(qiáng)催化劑的催化活性,又稱(chēng)促進(jìn)劑。例如:SO2氧化為SO3時(shí),在所用的V2O5催化劑中加入K2SO4,V2O5的催化活性大大提高。載體:用來(lái)承載活性物質(zhì)和助催化劑。常用載體:硅藻土、硅膠、分子篩、氧化鋁等。凈化氣態(tài)污染物常用的催化劑:釩、鉑、鈀等。大氣污染控制技術(shù)454氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2)催化劑的性能活性:衡量催化性能的大小,提高產(chǎn)品產(chǎn)量的作用。活性A=產(chǎn)品質(zhì)量m1/(反應(yīng)時(shí)間t·催化劑質(zhì)量m2)選擇性:如果化學(xué)反應(yīng)可能同時(shí)向幾個(gè)平行方向發(fā)生,催化劑只對(duì)其中的某—個(gè)反應(yīng)起加速作用。穩(wěn)定性:保持活性的能力。穩(wěn)定性包括熱穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性和抗毒性,通常用使用壽命來(lái)表示。影響催化劑壽命的主要因素催化劑的老化:溫度中毒:毒性物質(zhì),如HCN、CO、H2S、Hg、Pb等。大氣污染控制技術(shù)464氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.環(huán)境工程中使用催化劑的特殊要求有害物含量很低,而凈化后要求極低,要求催化劑具有極高的去除效率。處理量很大,催化劑有高的活性和強(qiáng)度。被處理氣體或液體中通常含粉塵、重金屬等,催化劑應(yīng)有較高的抗毒性、化學(xué)穩(wěn)定性和好的選擇性。4.催化轉(zhuǎn)化法在大氣污染控制方面應(yīng)用廢氣中去除NOx;燃料燃燒廢氣中的脫硫;惡臭物質(zhì)的凈化;汽車(chē)排出尾氣的凈化。大氣污染控制技術(shù)474氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.3.2催化反應(yīng)器中小型設(shè)備采用固定床反應(yīng)器,間歇式操作。大型設(shè)備為流化床反應(yīng)器,連續(xù)式操作。1.固定床反應(yīng)器1)固定床反應(yīng)器的主要優(yōu)點(diǎn)反應(yīng)速度較快;催化劑用量較少;操作方便(流體停留時(shí)間可控,溫度分布可調(diào));催化劑不易磨損。主要缺點(diǎn)傳熱性能差。大氣污染控制技術(shù)484氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2)分類(lèi)①單段絕熱反應(yīng)器結(jié)構(gòu)如圖工藝過(guò)程:反應(yīng)氣體從圓筒體上部通入,經(jīng)過(guò)預(yù)分布裝置,均勻地通過(guò)催化劑層,反應(yīng)后的氣體經(jīng)下部引出。特點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單;造價(jià)低廉;氣體阻力??;床層溫度分布不均勻。單段絕熱反應(yīng)器大氣污染控制技術(shù)494氣態(tài)污染物凈化技術(shù)②多段式絕熱反應(yīng)器將多個(gè)單層絕熱床串聯(lián)。工藝過(guò)程:如圖所示特點(diǎn):段間設(shè)置換熱器:可調(diào)節(jié)溫度;也使氣體再分布;可用于中等熱效應(yīng)的反應(yīng)。多段式絕熱反應(yīng)器大氣污染控制技術(shù)504氣態(tài)污染物凈化技術(shù)③管式固定床反應(yīng)器屬于非絕熱式反應(yīng)器,其結(jié)構(gòu)與管式換熱器相似。管內(nèi)裝催化劑,管間通載熱體。適用:床溫分布要求嚴(yán)格;反應(yīng)熱特別大。
管式固定床反應(yīng)器大氣污染控制技術(shù)514氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.3.3氣態(tài)污染物的催化凈化工藝1.催化凈化的一般工藝1)廢氣預(yù)處理除去廢氣中的固體顆?;蛞旱巍8采w催化劑活性中心而降低活性;除去微量致毒物。處理煙氣中NOx,除去粉塵、SO2。2)廢氣預(yù)熱廢氣溫度在催化劑活性溫度范圍內(nèi),催化反應(yīng)有合適速度。如催化還原法除NOx,預(yù)熱溫度200~220℃。3)催化反應(yīng)溫度是關(guān)鍵參數(shù),控制最佳溫度,催化劑用量最少下有滿(mǎn)意效果。4)廢熱和副產(chǎn)品的回收利用體現(xiàn)治理方法的經(jīng)濟(jì)效益和治理方法有無(wú)二次污染。廢熱常用于廢氣的預(yù)熱。大氣污染控制技術(shù)524氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.汽車(chē)尾氣的催化凈化1)汽車(chē)排氣中有害成分CO、HC、NOx、SOx、鉛化合物、苯并芘等。許多國(guó)家汽車(chē)排氣標(biāo)準(zhǔn),主要控制CO、HC、NOx。2)產(chǎn)生原因及主要凈化途徑有害物質(zhì)產(chǎn)生原因燃料燃燒過(guò)程中產(chǎn)生,包括:汽油揮發(fā)、曲軸箱泄漏廢氣、排氣管的尾氣等。尾氣中主要是CO、NOx和HC,占總量65%—85%;曲軸箱泄漏的廢氣中主要是CH,占20%左右。大氣污染控制技術(shù)534氣態(tài)污染物凈化技術(shù)汽車(chē)排氣凈化主要有三個(gè)途徑:①燃料的改進(jìn)與代替改用天然氣、用無(wú)鉛汽油等。
②發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部控制在化油器和發(fā)功機(jī)方面采取措施。如電控燃油噴射、氧傳感器控制技術(shù)等。③發(fā)動(dòng)機(jī)外部?jī)艋钣行Ъ夹g(shù):尾氣催化凈化。通過(guò)安裝尾氣凈化器進(jìn)行外部?jī)艋4髿馕廴究刂萍夹g(shù)544氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3)汽車(chē)尾氣凈化催化劑基本要求①能同時(shí)凈化CO、CH和NOx三種有害物質(zhì);②必須同時(shí)具有高溫(>80℃)和低溫(<0℃)活性。保證高溫下不燒結(jié),低溫時(shí)也能發(fā)揮催化作用?;钚晕镔|(zhì):普通金屬(Cu、Cr、Ni):特點(diǎn):成本低;但活性差、起燃溫度高、易中毒。貴金屬:Pt鉑、Pd鈀、Rh銠、Ir銥等特點(diǎn):活性高、壽命長(zhǎng)、效果好;但成本高、易中毒、空燃比要求苛刻;大氣污染控制技術(shù)554氣態(tài)污染物凈化技術(shù)希土金屬:鈰(CeO2)和鑭(La2O3)特點(diǎn):價(jià)格低、熱穩(wěn)定性好、活性高壽命長(zhǎng),抗鉛毒。載體:氧化鋁小球:耐熱性能較差,孔隙率低,阻力大;蜂窩陶瓷:低膨脹、高強(qiáng)度、耐熱性能好、吸附性強(qiáng)、耐磨損。目前多用堇青石:鋁硅酸鎂作原料;低膨脹、耐化學(xué)腐蝕性及耐熱性良好;氣孔率高。大氣污染控制技術(shù)564氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4)三元催化法及三元催化凈化器三元催化法:采用能同時(shí)對(duì)CO、CH和NOx有催化作用的催化劑。三元催化凈化器:在催化劑的作用下,利用排氣中的CO、CH將NOx還原為氮?dú)???赏瑫r(shí)使排氣中三種有害氣體大幅度減少;但進(jìn)入發(fā)動(dòng)機(jī)的空燃比必須控制在14.6±0.25較狹窄范圍內(nèi)??刂瓶杖急仍颍褐挥性诖藯l件下,才會(huì)有較高的凈化效率。大氣污染控制技術(shù)574氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.4冷凝法冷凝法:物質(zhì)在不同溫度下的飽和蒸汽壓不同,降低溫度或提高壓力,蒸汽狀態(tài)的污染物就會(huì)冷凝從廢氣中分離出來(lái)。適用范圍:處理高濃度、有回收價(jià)值的有機(jī)溶劑蒸汽。4.4.1冷凝原理露點(diǎn)溫度:在一定壓力下,某氣體物質(zhì)開(kāi)始冷凝出現(xiàn)第一個(gè)液滴時(shí)的溫度。溫度降到有害成分的露點(diǎn)溫度以下,有害物質(zhì)從混合氣體中冷凝分離。大氣污染控制技術(shù)584氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.4.2冷凝方法1.接觸冷凝被冷卻的氣體與冷卻液直接接觸。利于傳熱,但冷凝液需要處理。接觸冷凝設(shè)備噴射器;噴淋塔;氣液接觸塔:填料塔、篩板塔等。直接冷凝工藝1.反應(yīng)槽;2.接觸器;3.氣液分離器;4.燃燒器大氣污染控制技術(shù)594氣態(tài)污染物凈化技術(shù)噴射式接觸冷凝器,噴出的水流冷凝蒸氣又帶走廢氣,不必另加抽氣設(shè)備;篩板式接觸冷凝器,篩孔直徑3~8mm,開(kāi)孔率10~15%,與填料塔相比傳熱量大。大氣污染控制技術(shù)604氣態(tài)污染物凈化技術(shù)接觸冷凝器大氣污染控制技術(shù)614氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.表面冷凝(間接冷凝)冷卻壁把廢氣與冷卻液分開(kāi);被冷凝的液體很純,可直接回收利用。裝置:列管冷凝器螺旋板冷凝器間接冷凝工藝1.反應(yīng)槽;2.間接換熱器;3.儲(chǔ)液槽;4.風(fēng)機(jī);5.燃燒器大氣污染控制技術(shù)624氣態(tài)污染物凈化技術(shù)列管冷凝器是傳統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)式設(shè)備;螺旋板冷凝器傳熱性能好,傳熱系數(shù)比列管式高1~3倍,但不耐高壓。大氣污染控制技術(shù)634氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.4.3含汞蒸汽冷凝凈化汞在常溫下即可蒸發(fā)。0℃時(shí)汞蒸汽的飽和濃度為2.174mg/m3,是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的200多倍,20℃達(dá)1300多倍。由于汞易揮發(fā),單靠冷凝法不能使處理后氣體達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)。冷凝法常做為吸附法或吸收法的前處理。冷凝—吸附法處理含汞蒸氣1.焙燒爐;2.列管式冷凝器;3.吸附塔;4.集汞槽;5.真空泵經(jīng)處理后尾氣含汞濃度可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)冷凝溫度為20~30℃時(shí),凈化效率大于98%。大氣污染控制技術(shù)644氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.5燃燒法燃燒法:利用燃燒過(guò)程將廢氣中可燃性氣體、有機(jī)蒸氣、微細(xì)塵粒等轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)害或易去除物質(zhì)。特點(diǎn):可以處理污染物濃度很低的廢氣、凈化度高,還可消煙、除臭。4.5.1直接燃燒將廢氣用明火直接點(diǎn)燃,在爐內(nèi)或露天燃燒。條件:可燃物的濃度必須高于最低發(fā)火極限。適用范圍:處理高濃度的H2S、HCN、CO、有機(jī)蒸氣廢氣。可在—般的爐窯中直接燃燒并回收熱能;大氣污染控制技術(shù)654氣態(tài)污染物凈化技術(shù)“火炬”燃燒——將廢氣通入煙筒,在煙筒末端進(jìn)行燃燒。常用于石油及石化工業(yè)。燃燒徹底條件:氣流混合良好;氫碳比>0.3。注意:藍(lán)色的火焰以蔚藍(lán)色的天空為襯托顯示不出色彩,說(shuō)明操作良好;黃橙色的火焰,并拖著一條黑煙尾巴,說(shuō)明操作不良。若在煙囪頂部噴入蒸汽,有助于消除不完全反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn):安全,簡(jiǎn)單,成本低。缺點(diǎn):不能回收熱能。
火炬燃燒器大氣污染控制技術(shù)664氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.5.2熱力燃燒工業(yè)廢氣中可燃成分濃度較低,不能用明火點(diǎn)燃,須預(yù)熱到600℃以上,才可進(jìn)行燃燒反應(yīng)。熱力燃燒:利用燃料燃燒產(chǎn)生的熱量將廢氣加熱至高溫使其中所含污染物分解、氧化,也叫焚燒。1.熱力燃燒過(guò)程輔助燃料燃燒提供預(yù)熱能量;高溫燃?xì)馀c廢氣混合達(dá)到反應(yīng)溫度;廢氣在反應(yīng)溫度下充分燃燒。影響燃燒條件:溫度和停留時(shí)間。對(duì)大部分CH,燃燒溫度在700~800℃,停留時(shí)間控制在0.1~0.3s。大氣污染控制技術(shù)674氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.燃燒爐分類(lèi)1)配焰燃燒爐輔助燃料在配焰燃燒器中形成許多小火焰;廢氣分別圍繞小火焰進(jìn)入燃燒室,廢氣與火餡充分接觸;能夠迅速均勻混合,燃燒完全。大氣污染控制技術(shù)684氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2)離焰燃燒爐輔助燃料先燃燒后混合廢氣,火焰較大較長(zhǎng),易于控制,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,但混合較慢。3.熱力燃燒特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):可除去有機(jī)物及超微細(xì)顆粒物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,占用空間小,維修費(fèi)用低。缺點(diǎn):操作費(fèi)用高,有回火及火災(zāi)的可能性。大氣污染控制技術(shù)694氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.5.3催化燃燒催化燃燒:有催化劑時(shí),廢氣預(yù)熱至200~400℃便能進(jìn)行燃燒。催化劑多用Pt、Pd(活性強(qiáng)、壽命長(zhǎng))。1.典型工藝過(guò)程大氣污染控制技術(shù)704氣態(tài)污染物凈化技術(shù)2.催化燃燒特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):操作溫度較低,燃料耗量低,保溫要求不嚴(yán)格,能減少回火及火災(zāi)危險(xiǎn);催化作用提高了反應(yīng)速度,減少反應(yīng)器容積,提高轉(zhuǎn)化率。缺點(diǎn):只適用污染物濃度較低的廢氣;催化劑較貴,需要再生,基本建設(shè)投資高。大顆粒物及液滴應(yīng)預(yù)先除去,不能用于使催化劑中毒的氣體。大氣污染控制技術(shù)714氣態(tài)污染物凈化技術(shù)3.催化燃燒的設(shè)備常用的臥式催化燃燒器和立式催化燃燒器。大氣污染控制技術(shù)724氣態(tài)污染物凈化技術(shù)“HX-2Z”有機(jī)溶劑凈化回收裝置大氣污染控制技術(shù)734氣態(tài)污染物凈化技術(shù)CFSJ系列酸性廢氣吸附凈化器大氣污染控制技術(shù)744氣態(tài)污染物凈化技術(shù)DFQ大型分體式槍型燃燒器大氣污染控制技術(shù)754氣態(tài)污染物凈化技術(shù)復(fù)合式一體化除塵脫硫裝置大氣污染控制技術(shù)764氣態(tài)污染物凈化技術(shù)SKM脫硫除塵器大氣污染控制技術(shù)774氣態(tài)污染物凈化技術(shù)表面冷凝器大氣污染控制技術(shù)784氣態(tài)污染物凈化技術(shù)廢氣燃燒塔大氣污染控制技術(shù)794氣態(tài)污染物凈化技術(shù)高效套管式冷凝器雙回路大氣污染控制技術(shù)804氣態(tài)污染物凈化技術(shù)工業(yè)爐窯除塵脫硫裝置大氣污染控制技術(shù)814氣態(tài)污染物凈化技術(shù)活性碳纖維吸附回收有機(jī)廢氣設(shè)備大氣污染控制技術(shù)824氣態(tài)污染物凈化技術(shù)水冷凝器BF-WN10大氣污染控制技術(shù)834氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.6生物凈化法生物處理:利用微生物的生命活動(dòng)把廢氣中的氣態(tài)污染物轉(zhuǎn)化成少害、無(wú)害的物質(zhì)。應(yīng)用范圍:廢氣治理工程,特別是有機(jī)廢氣的凈化,如屠宰廠(chǎng)、肉類(lèi)加工廠(chǎng)的臭氣處理。局限性:不能回收,適用于污染物濃度低的情況。
廢氣的生物處理原理和廢水的生物處理原理相同。影響微生物生長(zhǎng)的主要因素:營(yíng)養(yǎng)物、溶解氧量、溫度、pH、有毒物濃度。注:生物處理不需要再生過(guò)程和其它高級(jí)處理,處理設(shè)備簡(jiǎn)單,費(fèi)用也低,能達(dá)到無(wú)害化目的。大氣污染控制技術(shù)844氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.6.1生物吸收裝置生物吸收方法:先把污染物從氣相轉(zhuǎn)移到水中,然后進(jìn)行廢水的微生物處理。主要裝置——吸收器和廢水生物處理反應(yīng)器。
生物吸收裝置大氣污染控制技術(shù)854氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.6.2生物過(guò)濾裝置生物過(guò)濾法:用附著在固體過(guò)濾材料表面的微生物來(lái)完成。常用于有臭味廢氣的降解。采用生物過(guò)濾法必須滿(mǎn)足條件:①?gòu)U氣中所含污染成分需能被過(guò)濾材料所吸附;②污染物可以被微生物降解;③生物轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物不妨礙主要的轉(zhuǎn)化過(guò)程。最好過(guò)濾材料是可供微生物生長(zhǎng)的培養(yǎng)基:纖維狀泥炭、固體廢棄物和堆肥等。注:濾料被微生物分解,要定時(shí)更換;為了使床層穩(wěn)定,并增長(zhǎng)接觸時(shí)間,氣流速度很低(1~10cm/s),并定期松動(dòng)濾料。大氣污染控制技術(shù)864氣態(tài)污染物凈化技術(shù)用于堆肥場(chǎng)和肉類(lèi)加工廠(chǎng)的廢氣生物過(guò)濾裝置。廢氣中臭味物質(zhì)包括乙醇、丁二酮、氨、硫化氫等;生物過(guò)濾材料是堆肥,裝填在混凝土池子里的礫石層上面;氣體分配管安裝在礫石層中,在池底部設(shè)有排水管,排除多余的水。生物過(guò)濾裝置示意圖大氣污染控制技術(shù)874氣態(tài)污染物凈化技術(shù)4.7膜分離法選擇不同結(jié)構(gòu)的膜來(lái)分離不同的氣態(tài)污染物。4.7.1基本原理混合氣體在壓力梯度作用下,透過(guò)特定薄膜時(shí),不同氣體具有不同的透過(guò)速度,使不同組分達(dá)到分離的效果。多孔型膜孔徑大小為5~30μm,屬“吸附型”膜,其滲透屬微孔擴(kuò)散機(jī)理;非多孔型膜孔徑很小,屬“擴(kuò)散型”膜,氣體通過(guò)可用溶解機(jī)理解釋。分類(lèi):按膜的制作材料——無(wú)機(jī)膜和高分子膜;
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