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文檔簡(jiǎn)介

1緒論催化劑的重要性催化劑的定義催化發(fā)展歷史催化劑的評(píng)價(jià)指標(biāo)催化劑的制備方法簡(jiǎn)介1/12/202311/12/202321/12/20233工業(yè)催化實(shí)習(xí)內(nèi)容工藝路線反應(yīng)原料、組成催化劑了解什么催化劑?1/12/20234催化劑?Au、Ag、Pt、Pd一氧化碳氧化(熔點(diǎn)為-199℃,沸點(diǎn)為-191.5℃,其在空氣中混合爆炸極限為12.5%—74%,產(chǎn)生的熱值大約在1000℃左右)。乙烯環(huán)氧化生成環(huán)氧乙烷丙烯與氫、氧原位生成的雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷苯乙烯與氧直接氧化1/12/202351/12/202361/12/20237催化是什么?催化是一種自然現(xiàn)象,早已在生物體中存在的現(xiàn)象。生物酶催化是生命的基礎(chǔ)(在一個(gè)簡(jiǎn)單的生物細(xì)胞中約有3000個(gè)化學(xué)反應(yīng))1/12/202381/12/20239光合作用光合作用是一種能量?jī)?chǔ)存與轉(zhuǎn)換方式,葉綠素將光子吸收后,通過一系列酶催化過程將CO2和水轉(zhuǎn)化為人體所能吸收的糖份1/12/202310釀酒人類很早就學(xué)會(huì)利用自然催化過程。如利用酵素將各種果子釀成美酒1/12/2023111/12/202312催化作用的發(fā)現(xiàn)(I)化學(xué)變化的概念--拉瓦錫(Lavoisier)的質(zhì)量守恒定律和化學(xué)元素的概念。基爾霍夫(G.S.CKirchoff)在1814年研究酸催化淀粉水解為葡萄糖。戴維(SirHumPhryDavy)在1814年發(fā)現(xiàn)了煤氣在鉑上進(jìn)行氧化反應(yīng)。泰納(Thenard)發(fā)現(xiàn)溶液中或以分離相存在的某種少量物質(zhì)會(huì)促進(jìn)H2O2分解。1834年,法拉第(Faraday)發(fā)表了一篇關(guān)于氫氣和氧氣在鉑箔上反應(yīng)的著名文章,他表征并評(píng)價(jià)了催化劑的催化活性、失活、中毒和活化,同時(shí)進(jìn)行了一些反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究。1/12/202313

系統(tǒng)的催化研究始于19世紀(jì)初,Davy(1815)進(jìn)行了催化燃燒實(shí)驗(yàn)。1/12/202314HumphryDavySirHumphryDavy(17December1778–29May1829)wasaBritish

chemistandinventor.Heisprobablybestrememberedtodayforhisdiscoveriesofseveralalkaliandalkalineearthmetals,aswellascontributionstothediscoveriesoftheelementalnatureofchlorineandiodine.HeinventedtheDavylamp,whichallowedminerstoentergassyworkings.BerzeliuscalledDavy's1806BakerianLecture

OnSomeChemicalAgenciesofElectricity"oneofthebestmemoirswhichhaseverenrichedthetheoryofchemistry."Thispaperwascentraltoanychemicalaffinitytheoryinthefirsthalfofthenineteenthcentury.1/12/202315催化作用(II)貝采里烏斯(Berzelius)于1836年最先用催化作用一詞來描述,引用的例子是淀粉受酸催化水解為葡萄糖,金屬離子對(duì)過氧化氫分解的影響,及鉑在氫氣和氧氣反應(yīng)中的作用等。催化(catalysis)一詞是由兩個(gè)希臘字拼成,字首cata-表示下降,動(dòng)詞lysein意思是分裂或破碎。貝采里烏斯可能是用“catalysis”一詞來表示把阻礙分子反應(yīng)的正常力破除掉.他認(rèn)為催化作用不是一個(gè)化學(xué)過程。他提出了催化力的概念來說明催化現(xiàn)象。所有的分子具有一定的剩余親合力。沒有證據(jù)表明:任何物質(zhì)中,元素的完全吸引的親合力全部滿足,催化劑就是能夠把它所擁有的親合力加到其它任何物質(zhì)上,如對(duì)于在鉑上氫氣和氧氣的反應(yīng),鉑通過其表面親合力濃縮氧氣,然后把它提供給濃縮狀態(tài)的氫氣,就發(fā)生結(jié)合。貝采里烏斯認(rèn)為催化作用是一個(gè)物理過程。1/12/202316Berzelius(1836)通過一系列化學(xué)實(shí)驗(yàn),創(chuàng)造了“catalysis”一詞,給催化一個(gè)初步的定義1/12/202317催化作用(III)1838年,德.拉·里夫(delaRive)提出:在鉑表面上,首先鉑被氧氣氧化,然后該氧化物被氫氣還原。他認(rèn)為沒有必要借助于由貝采里烏斯提出的神秘催化力來說明該反應(yīng)。大化學(xué)家李比希(JustusvonLiebig)也反對(duì)貝采里烏斯的觀點(diǎn)。他在寫給朋友武勒的信中談到:“你是否知道,在德國(guó)有些俊瓜寫了一些書,不經(jīng)檢驗(yàn)就采用了“催化力”,他們將把這些概念填塞到我們孩子的大腦中。你不認(rèn)為催化力的整個(gè)觀念都是錯(cuò)誤的嗎?19世紀(jì)20年代,Pfaff提出,催化劑鉑比熱低,因而能夠容易升溫到赤熱狀態(tài),從而引燃?xì)溲趸旌衔铩5?,這個(gè)假說不能說明催化劑的選擇性,因此,很快就被拋棄了。1858年,有機(jī)化學(xué)家凱庫(kù)勒認(rèn)為,催化劑的作用是使反應(yīng)物微?;ハ嘟咏?,削弱了反應(yīng)物自身原子間的結(jié)合力。格林(B.Green)提出催化劑起著反應(yīng)物微粒載體的作用。J·墨爾塞(J·Mercer)則把催化作用看成弱化學(xué)親合力的表現(xiàn)??傊?,在這個(gè)時(shí)期內(nèi),發(fā)現(xiàn)了一些催化現(xiàn)象,提出了催化作用概念,但,對(duì)其本質(zhì)還十分模糊不清,因而催化作用的定義尚存在一些問題。1/12/202318物理化學(xué)之父奧斯特瓦爾德(F.W.Ostwald)1/12/202319催化作用(IV)物理化學(xué)之父奧斯特瓦爾德(F.W.Ostwald)提出:“凡能改變化學(xué)反應(yīng)的速度而本身不形成化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物,就叫做催化劑?!彼谐?種類型的催化作用:(1)過飽和物系中離析作用的催化(2)均相混合物中的催化;(3)非均相催化(4)酶的催化作用。1881年,28歲的奧斯特瓦爾德受聘為里加工學(xué)院的化學(xué)教授,開始了題為“化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究”的一系列工作。1887年,奧斯特瓦爾德來到萊比錫大學(xué),和阿累尼烏斯、范特霍甫一起創(chuàng)立了物理化學(xué)。1901年的講演“論催化作用”,對(duì)催化作用闡述比較清楚。1909年,由于在研究催化、化學(xué)平衡和化學(xué)反應(yīng)速率方面的功績(jī)卓著,奧斯特瓦爾德獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他是第一個(gè)在催化方面獲得諾貝爾獎(jiǎng)的科學(xué)家。1/12/202320IrvingLangmuir(31January1881–16August1957)wasanAmerican

chemistandphysicist.Hismostnotedpublicationwasthefamous1919article"TheArrangementofElectronsinAtomsandMolecules"inwhich,buildingonGilbertN.Lewis'scubicalatomtheoryandWaltherKossel'schemicalbondingtheory,heoutlinedhis"concentrictheoryofatomicstructure".andwasawardedthe1932NobelPrizeinChemistryforhisworkinsurfacechemistry.HewasthefirstindustrialchemisttobecomeaNobellaureate.TheLangmuirLaboratoryforAtmosphericResearchnearSocorro,NewMexicowasnamedinhishonoraswastheAmericanChemicalSocietyjournalforSurfaceScience,calledLangmuir.1/12/202321IrvingLangmuir1909年朗繆爾在通用電器公司研究鎢燈絲。在測(cè)量各種氣體在低壓下,在鎢、鉑和其它金屬上的吸附過程中,他開創(chuàng)了表面物理化學(xué)的研究。他的研究成果主要包括化學(xué)吸附的現(xiàn)代概念和朗繆爾吸附等溫式。朗繆爾在其4篇文章中所包含的思想形成了思考催化作用機(jī)理的基礎(chǔ),朗繆爾測(cè)量了各種氣體在清潔金屬上分子吸附速率,由氣體壓力他計(jì)算了氣體分子每秒與表面的碰撞數(shù),然后計(jì)算了碰撞分?jǐn)?shù),即導(dǎo)出化學(xué)吸附的碰撞分?jǐn)?shù)(粘附系數(shù))。1/12/202322IrvingLangmuir朗繆爾認(rèn)為:鉑的表面原子必須是在化學(xué)上沒有飽和,能夠與氣相分子反應(yīng)。被稱為L(zhǎng)ewis-Langmuir成對(duì)鍵的概念使朗繆爾遠(yuǎn)遠(yuǎn)地超出用古老的親合力觀念所能解釋的問題范圍。朗繆爾還從他的動(dòng)力學(xué)測(cè)量中推出CO的氧化過程,首先是氧氣的解離吸附,接著是非吸附的CO與吸附態(tài)氧原子結(jié)合。他排除了吸附的CO與表面氧原子之間的化學(xué)反應(yīng)?,F(xiàn)在從在慕尼黑Ertl的研究工作中,顯示出,至少在很低的壓力下,反應(yīng)包含著吸附的CO與表面氧原子反應(yīng)。也就是說,朗繆爾否定了現(xiàn)在經(jīng)常稱之為L(zhǎng)angmuir-Hinshelwood機(jī)理,而接受了Pideal-Eley機(jī)理.在正常壓力下,朗繆爾是正確的。朗繆爾的研究工作,使化學(xué)家徹底地拋棄了催化力的觀念。由于對(duì)各種氣體在金屬表面上吸附的研究加深了對(duì)多相催化作用及其機(jī)理的理解,從而獲得1932年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。1/12/202323催化作用“大部分科學(xué)家感覺到催化作用的本質(zhì),現(xiàn)在幾乎與法拉第時(shí)代一樣令人神秘莫測(cè)。但是,隨著我們對(duì)組成催化劑固體原子分子結(jié)構(gòu)的知識(shí)的不斷增加,我們會(huì)逐漸地對(duì)此表面反應(yīng)機(jī)理獲得一個(gè)清晰的認(rèn)識(shí)?!?/12/202324催化作用從本世紀(jì)50年代開始,紅外、核磁共振、順磁、穆斯堡爾譜及一些表面能譜開始被應(yīng)用于催化作用本質(zhì)的研究。用這些技術(shù)可獲得一些關(guān)于吸附物結(jié)構(gòu)的信息及催化活性中心本質(zhì)的信息?,F(xiàn)代催化作用概念的確立,經(jīng)歷了一個(gè)較長(zhǎng)的過程??梢韵嘈?,隨著現(xiàn)代儀器的發(fā)展以及物理化學(xué)理論的不斷創(chuàng)新,人們對(duì)催化作用的理解也會(huì)不斷地完善。1/12/2023251.1催化劑的重要性生命現(xiàn)象和許多化工產(chǎn)品的生產(chǎn)都離不開催化劑,特別是進(jìn)入21世紀(jì),人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求越來越高,許多生產(chǎn)過程的改進(jìn)都與催化劑的改進(jìn)密切相關(guān)。1/12/2023261.1.1合成氨催化劑1909年,哈伯,600℃、

200個(gè)大氣壓、鐵催化劑;1913年合成氨工業(yè)化;Haber-Bosch第一次世界大戰(zhàn)XFe+N2→FexN

FexN+[H]吸→FexNH

FexNH+[H]吸→FexNH2

FexNH2

+[H]吸

FexNH3

xFe+NH3

1/12/202327催化作用合成了氨氣,解決了全世界糧食問題1/12/202328我國(guó)化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)科的發(fā)展中里程碑1935年8月我國(guó)化工的先驅(qū)吳蘊(yùn)初先生建成上海天利氮?dú)鈴S生產(chǎn)出液氨,吳先生還創(chuàng)辦了天廚味精廠(1923)、天原電化廠(1929)和天盛陶器廠(1934),以及范旭東在天津創(chuàng)辦的永利堿廠,這些化工原料的生產(chǎn)推動(dòng)了我國(guó)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展合成氨工業(yè)的巨大成功推動(dòng)了化學(xué)工業(yè)迅速發(fā)展,也帶動(dòng)了一系列化學(xué)工程基礎(chǔ)理論工作,如化工熱力學(xué)、化學(xué)工藝學(xué)、工業(yè)催化等。氨合成催化劑的研究與改進(jìn)已經(jīng)嘗試10萬多個(gè)配方,至今仍是催化界研究的方向1/12/2023291.1.2“三效”催化劑汽車廢氣:

CO、輕烴、NOx→CO2、水、N2Pt-Rh-PdEngelhard,JohnsonMatthey,AlliedSignalandUOP1/12/2023301.1.3聚合物乙烯→聚乙烯齊格勒催化劑聚對(duì)苯撐對(duì)苯二甲酰胺,具有比同尺寸鋼鐵還要高的拉伸強(qiáng)度,而重量只有鋼鐵的1/5(Kevlar)PC(聚碳酸酯)ABSLCP(液晶聚合物)1/12/202331我們依賴催化作用通過石油化工過程生產(chǎn)各種高分子材料(工程塑料、橡膠和功能高分子材料)1957年Ziegler-Natta發(fā)明了用于烯烴聚合的催化劑體系,使聚烯烴的大規(guī)模生產(chǎn)成為可能,推動(dòng)了以塑料工業(yè)為標(biāo)志的高分子材料工業(yè)的崛起,Ziegler-Natta分享了1963年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。1/12/202332杜邦?Kevlar?是一種對(duì)位芳酰胺(芳香族聚酰胺)纖維,可以制成不同形式,每一種形式都適合于消費(fèi)者和工業(yè)應(yīng)用的特殊要求。杜邦公司以短切纖維形式提供的杜邦?Kevlar?可以制成紗或線、連續(xù)的長(zhǎng)絲紗線、漿粕狀纖維和片狀結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)是紙質(zhì)結(jié)構(gòu)件的重要組成部分。1/12/2023331/12/2023341/12/2023351/12/2023361/12/2023371.1.4催化裂化石油煉制中,裂化過程使較大烴分子裂解為較小的分子1936年,酸洗天然粘土→無定形氧化硅-氧化鋁50-60年代,MobilCorp.含有八面沸石的裂化催化劑在美國(guó)收支平衡上每年可節(jié)?。?/p>

4億桶原油

80億美元再提高1%的汽油選擇性則每年再節(jié)省4億多美元(1990年數(shù)據(jù))1/12/2023381/12/2023391.1.5UOP公司烷基化催化劑二戰(zhàn),不列顛之戰(zhàn):

,英國(guó)皇家空軍擊敗德國(guó)空軍

英軍損失戰(zhàn)機(jī)912架,德國(guó)損失1733架英國(guó)皇家空軍主力戰(zhàn)機(jī):噴火式戰(zhàn)斗機(jī)1/12/202340催化劑的勝利關(guān)鍵:英國(guó)空軍以辛烷值100的燃料代替辛烷值87的燃料,使英國(guó)空軍的飛機(jī)爆發(fā)加速能力提高50%,在海平面和在3048米高度的時(shí)速分別增加了40公里和55公里。H2SO4→HF→AlCl3→固體酸?催化劑1/12/202341辛烷值辛烷值是衡量汽油在汽缸內(nèi)抗爆震燃燒能力的一種數(shù)字指標(biāo),其值高表示抗爆性好。汽油在汽缸中正常燃燒時(shí)火焰?zhèn)鞑ニ俣葹?0-20米/秒,在爆震燃燒時(shí)可達(dá)1500-2000米/秒,后者條件下使氣缸溫度劇升,汽油燃燒不完全,機(jī)器強(qiáng)烈震動(dòng),從而使輸出功率下降,機(jī)件受損。不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的烴類,具有不同的抗爆震能力。

異辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)的抗爆性能較好,辛烷值設(shè)定為100;正庚烷的抗爆性差,辛烷值設(shè)定為0。汽油辛烷值的測(cè)定是以異辛烷和正庚烷為標(biāo)準(zhǔn)燃料,按標(biāo)準(zhǔn)條件,在實(shí)驗(yàn)室單缸汽油機(jī)上用對(duì)比法進(jìn)行的。

調(diào)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)燃料組成的比例,使標(biāo)準(zhǔn)燃料產(chǎn)生的爆震強(qiáng)度與試樣相同,此時(shí)標(biāo)準(zhǔn)燃料中異辛烷所占的體積百分?jǐn)?shù)就是試樣的辛烷值。馬達(dá)法辛烷值,研究法辛烷值,道路法辛烷值1/12/2023421.1.6固定化酶催化劑固定化酶是指經(jīng)過一定改造后被限制在一定的空間內(nèi),能模擬體內(nèi)酶的作用方式,并可反復(fù)連續(xù)地進(jìn)行有效催化反應(yīng)的酶。固定化酶又稱固相酶。在理論研究上,固定化酶可以作為探討酶在體內(nèi)作用的模型;在實(shí)際使用中,固定化酶可使生產(chǎn)工藝自動(dòng)化和連續(xù)化,提高酶的使用效率。1/12/202343葡萄糖異構(gòu)酶用一種特殊的聚合物將陶瓷和葡萄糖異構(gòu)酶粘合,1磅(453.6g)涂覆了催化劑的陶瓷,在酶失活以前,平均能夠生產(chǎn)14.25噸果糖。有時(shí)達(dá)18噸。

淀粉葡萄糖轉(zhuǎn)化糖(42%果糖+58%葡萄糖)水解水解異構(gòu)酶1/12/202344酶的作用同樣是降低反應(yīng)活化能1/12/2023451.1.7醫(yī)藥帕金森氏癥 左旋-二羥基苯丙氨酸(Levodopa)

右旋-二羥基苯丙氨酸一般合成,兩種形式等量生成,分離成本昂貴1974年,孟山都公司選擇催化合成L-多巴工業(yè)化成功無效1/12/2023461.2催化發(fā)展的歷史萌芽奠基大發(fā)展更新?lián)Q代……1/12/202347萌芽時(shí)期(20世紀(jì)以前)1740年,英國(guó),J.沃德,燃燒硫磺和硝石制硫酸1746年,英國(guó)J.羅巴克,鉛室反應(yīng)器,氧化氮,氣態(tài)催化劑,利用催化技術(shù)從事工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的開端1831年,P.菲利普斯獲得二氧化硫在鉑上氧化成三氧化硫的英國(guó)專利1875年,德國(guó)人E.雅各布,第一座生產(chǎn)發(fā)煙硫酸的接觸法裝置,鉑催化劑,工業(yè)催化劑的先驅(qū)1/12/202348奠基時(shí)期(20世紀(jì)初)金屬催化劑,分散提高活性制造技術(shù):沉淀、浸漬、熔融催化劑載體受到重視1925年H.S.泰勒,活性中心理論1/12/202349金屬催化劑鎳,油脂加氫制取硬化油1913年,鐵,合成氨1923年,鈷,一氧化碳加氫制烴1925年,骨架鎳,專利催化劑的材質(zhì)從鉑擴(kuò)大到鐵、鈷、鎳等較便宜的金屬1/12/202350氧化物催化劑鉑催化劑易被原料氣中的砷中毒曼海姆裝置,氧化鐵+鉑1913年,負(fù)載型釩氧化物催化劑,抗毒,壽命長(zhǎng)1/12/202351液態(tài)催化劑1919年,新澤西標(biāo)準(zhǔn)油公司,硫酸,丙烯水合制異丙醇1930年,聯(lián)合碳化物公司,乙烯水合制乙醇這類液態(tài)催化劑均為簡(jiǎn)單的化學(xué)品1/12/202352大發(fā)展時(shí)期(20世紀(jì)30~60年代)二戰(zhàn),戰(zhàn)略物資的需要液體燃料的大量需要,促進(jìn)催化劑生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大和技術(shù)進(jìn)步移動(dòng)床和流化床反應(yīng)器,催化劑成型合成材料及其單體,催化劑品種增多1/12/202353工業(yè)催化劑生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大費(fèi)托合成,合成氣制烴鈷/硅藻土負(fù)載型催化劑1936年,酸處理膨潤(rùn)土,固定床石油催化裂化,辛烷值80的汽油1942年,流化床,硅鋁裂化催化劑1/12/202354工業(yè)催化劑品種的增加有機(jī)金屬催化劑,乙烯聚合,(C2H5)3Al-TiCl4

丙烯聚合,(C2H5)3Al-TiCl3

選擇性氧化混合催化劑,丙烯→丙烯腈,鉍-鉬-磷-氧/二氧化硅丁烯→順丁烯二酸酐,釩-磷-氧催化劑;鄰二甲苯→鄰苯二甲酸酐,釩-鈦-氧催化劑;乙烯氧氯化,氯化銅催化劑加氫精制催化劑的改進(jìn)分子篩催化劑崛起大型合成氨催化劑系列形成1/12/202355更新?lián)Q代時(shí)期(20世紀(jì)70~80年代)高效率的絡(luò)合催化劑相繼問世節(jié)能而發(fā)展了低壓作業(yè)的催化劑固體催化劑的造型漸趨多樣化新型分子篩催化劑環(huán)境保護(hù)催化劑生物催化劑1/12/202356高效絡(luò)合催化劑的出現(xiàn)甲醇羰基化制醋酸,Co,壓力高,選擇性差

銠絡(luò)合物,低壓,選擇性高丙烯氫甲酰化制丁醛,膦配位基改性的銠絡(luò)合物70年代,高效烯烴聚合催化劑,四氯化鈦-烷基鋁/氯化鎂

一克鈦可生產(chǎn)數(shù)十至近百萬克聚合物,不必分離1/12/202357固體催化劑的工業(yè)應(yīng)用1966年,低壓合成甲醇催化劑,銅-鋅-鋁-氧

加氫精制中用的三葉形、四葉形催化劑汽車尾氣凈化用的蜂窩狀催化劑合成氨用的球狀、輪輻狀催化劑催化活性組分在催化劑中的分布,新的設(shè)計(jì)1/12/202358分子篩催化劑的工業(yè)應(yīng)用70年代初期,二甲苯異構(gòu)化,分子篩代替鉑/氧化鋁甲苯歧化,絲光沸石(M-分子篩)1974年,ZSM-5型分子篩,擇形重整,正烷烴裂化而不影響芳烴70年代末期,苯烷基化制乙苯,ZSM-5取代三氯化鋁80年代初,甲醇合成汽油,ZSM-5分子篩1/12/202359環(huán)境保護(hù)催化劑的工業(yè)應(yīng)用1975年美國(guó)杜邦公司生產(chǎn)汽車排氣凈化催化劑,鉑,用量巨大,1979年占美國(guó)用鉑總量的57%,達(dá)23.33t催化劑工業(yè)中的三大領(lǐng)域:

環(huán)保催化劑

石油煉制催化劑

化工催化劑(合成材料、有機(jī)合成和合成氨)1/12/202360生物催化劑的工業(yè)應(yīng)用60年代中期,酶固定化的技術(shù)進(jìn)展迅速1969年,拆分乙?;?DL-氨基酸1973年,生產(chǎn)高果糖糖漿,葡萄糖異構(gòu)酶1985年,丙烯腈水解酶生物催化劑的發(fā)展將引起化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的巨大變化1/12/2023611.3催化劑的定義根據(jù)IUPAC于1981年提出的定義:催化劑是一種物質(zhì),它能夠加速反應(yīng)的速率而不改變?cè)摲磻?yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由焓變化。這種作用稱為催化作用。涉及催化劑的反應(yīng)為催化反應(yīng)。1/12/202362最早的定義催化劑是一種可以改變化學(xué)反應(yīng)速度,而不存在于產(chǎn)物中的物質(zhì)。

——W.Ostwald1/12/202363IUPAC在1977年的定義存在較少量就能顯著的加速反應(yīng),而本身最后并無明顯損耗的物質(zhì),稱為該反應(yīng)的催化劑。1/12/202364催化劑的特性加快化學(xué)反應(yīng)的速度,但不進(jìn)入化學(xué)反應(yīng)計(jì)量催化劑對(duì)反應(yīng)有選擇性只能加速熱力學(xué)上可能的反應(yīng)不改變化學(xué)平衡的位置△G0=-RTlnKp催化劑有一定的使用壽命1/12/2023651/12/202366乙烯氧化反應(yīng)△H=-121.2KJ/Mol(553K)△H=-1322KJ/Mol(553K)Ag

1/12/2023671.4催化劑的評(píng)價(jià)指標(biāo)活性選擇性穩(wěn)定性壽命小型催化劑評(píng)價(jià)裝置1/12/2023681.4.1催化劑的活性指催化劑對(duì)反應(yīng)的加速程度,是用來衡量催化劑效能大小的標(biāo)準(zhǔn);是催化反應(yīng)速度與非催化反應(yīng)速度之差;等于催化反應(yīng)速度。1/12/202369反應(yīng)速率表示法反應(yīng)AP1/12/202370反應(yīng)速度常數(shù)表示法對(duì)某一催化反應(yīng),如果知道反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(或壓力)的函數(shù)關(guān)系及具體數(shù)值,則可以求出反應(yīng)速率常數(shù):k.1/12/202371轉(zhuǎn)化率表示法

1/12/202372其它表示方法催化反應(yīng)的活化能高低一定轉(zhuǎn)化率下所需反應(yīng)溫度的高低1/12/2023731.4.2催化劑的選擇性催化劑除了可以加速化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行(即活性)外,還可以使反應(yīng)向生成某一特定產(chǎn)物的方向進(jìn)行,這就是催化劑的選擇性。1/12/202374選擇性(S%)目的產(chǎn)物產(chǎn)率是指反應(yīng)物消耗于生成目的產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。選擇性是轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)條件的函數(shù)。1/12/202375選擇性因素(選擇度)選擇度因素S是指反應(yīng)中主、副反應(yīng)的表觀速率常數(shù)或真實(shí)速度常數(shù)之比。1/12/2023761.4.3催化劑的穩(wěn)定性化學(xué)穩(wěn)定性耐熱穩(wěn)定性抗毒穩(wěn)定性機(jī)械穩(wěn)定性

催化劑在使用過程中保持其穩(wěn)定的化學(xué)組成和化合狀態(tài),活性組分和助催化劑不產(chǎn)生揮發(fā)、流失或其它化學(xué)變化,這樣,催化劑會(huì)有較長(zhǎng)的穩(wěn)定活性時(shí)間。

催化劑在反應(yīng)和再生條件下,在一定溫度變化范圍內(nèi),不因受熱而破壞其物理-化學(xué)狀態(tài),產(chǎn)生燒結(jié)、微晶長(zhǎng)大和晶相變化,保持良好的活性穩(wěn)定性。

催化劑不因在反應(yīng)過程中吸附原料中雜質(zhì)或毒性副產(chǎn)物而中毒失活,這種對(duì)有毒雜質(zhì)毒物的抵抗能力越強(qiáng),抗毒穩(wěn)定性越高。

固體催化劑顆粒在反應(yīng)過程中要具有抗摩擦、沖擊、重壓及溫度驟變等引起的種種應(yīng)力,使催化劑不產(chǎn)生粉碎破裂,不導(dǎo)致反應(yīng)床層阻力升高或堵塞孔道,使反應(yīng)過程能夠平穩(wěn)進(jìn)行。1/12/2023771.4.4催化劑的壽命催化劑的壽命指催化劑在一定反應(yīng)條件下維持一定反應(yīng)活性和選擇性的使用時(shí)間,這段時(shí)間被稱為催化劑的單程壽命?;钚曰蛘哌x擇性或者二者下降后經(jīng)再生又可恢復(fù),累計(jì)總的時(shí)間稱為總壽命。1/12/2023781.5催化劑制備方法簡(jiǎn)介浸漬法沉淀法混合法熔融法瀝濾法水熱合成法離子交換法相同組成,不同制備方法相同制備方法,不同加料順序催化性能的差異1/12/202379催化劑制備的一般步驟選擇原料及原料溶液的配制:純度、毒物含量、副產(chǎn)物的分離或去除通過諸如共

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