第十三章氧族元素

§13.1O、S通性AO2

0.68H2O21.78H2OO32.07H2O+O2

BO2-0.08HO2-0.87OH-

①

中間價態(tài)H2O2可歧化分解(熱,催化劑MnO2)②

既可作氧化劑,又可作還原劑

.P595-596

H2O2+I-+H+—I2+H2OH2O2+H2SO3—SO42-+H++H2OH2O2+Fe2++H+—Fe3++H2OH2O2+Fe3++H+—Fe2++O2+H2O3H2O2+2Cr(OH)4-+2OH-=2CrO42-+H2OMnO4-+H++H2O2—Mn2++O2↑+H2OMnO4-+H2O2—MnO2+OH-+O2↑.③臭氧性質(zhì):O3+I-+H2O—I2+O2+OH-環(huán)保:處理電鍍液O3+CN-=OCN-+O22OCN-+O3+H2O=2CO2+N2+2OH-自來水消毒、殺菌制備:H2O2BaO2+H2SO4—H2O2+BaSO4

或:BaO2+CO2+H2O—H2O2+BaCO3

電解:NH4HSO4—(NH4)2S2O8+H2↑.§13-2硫和它的化合物

自然界中含硫化合物較廣黃鐵礦FeS2

重晶石

BaSO4

方鉛礦PbS天青石SrSO4

閃鋅礦ZnS石膏CaSO4

芒硝Na2SO4·10H2O鎘黃CdS輝銻礦Sb2S3

鋅鋇白(立德粉)ZnSO4+BaSHgS、As2S3、As4S4.⒈單質(zhì)硫S8斜方硫(穩(wěn)定)→單斜硫mp:385.8K368.4K→392KS8→單斜→熔化→拉伸彈性硫破壞→S6,S3,S2433K>563K.⒉H2S:FeS(s)+H2SO4(aq)=H2S(g)+FeSO4Na2S(aq)+H2SO4(aq)=H2S(g)+Na2SO4S/H2S=0.14vS/S2-=-0.45vH2S+I2→SH2S+O2→SH2S+Br2→H2SO4+HBr⒊金屬硫化物:多帶色,是難溶物

Ag2S、HgSCuSCdS、PbS、SnSMnS、FeS可溶：王水HNO36MH+0.3MH+

.⒋硫含氧酸(多為鹽形式存在)P612次硫酸

H2SO2亞硫酸

H2SO3

√焦亞硫酸鹽Na2S2O5

一縮二亞

H2S2O4硫酸

H2SO4

√焦硫酸

H2S2O7H2S2O3

√連多硫酸

H2SXO6過二硫酸

H2S2O8

√

.

①

還原性(為主)H2O+SO32-+Cl2→SO42-+Cl-+H+氧化:H++SO32-+H2S→S↓+H2ONa2S2O4

強還原劑2SO32-+2H2O+2e—S2O42-+OH-

=-1.12

.②不穩(wěn)定性S2O42-+H2O→S2O32-+HSO3-S2O32-+H+→S↓+SO2↑SO32-+H+→H2O+SO2↑S2O32-+I2→S4O62-S2O32-+Cl2→SO42-③

氧化性：H2SO4(濃)、K2S2O8.Se、TeH2SeO3＋H＋＋4e——Se＋H2O＝0.74SeO42－＋H＋＋2e——H2SeO3＋H2O＝1.15SO42－＋H＋＋2e——H2SO3＋H2O＝0.17H6TeO6無色晶體弱酸.結(jié)構(gòu)：SO2、SO3S2O42-、Na2S2O5、S4O62-、K2S2O8

CuSO4·5H2O，F(xiàn)eSO4·7H2O礬：MI2SO4·MIISO4·6H2O—

(NH4)2SO4·FeSO4·6H2OMI2SO4·MIIISO4·24H2O—KAl(SO4)2·12H2O.§13.3無機酸強度變化

H—XH—O—X電子密度考慮

P628—634:XOm(OH)nm