1第5章酸堿平衡與酸堿滴定法小結一、酸堿平衡1、正確判斷共軛酸堿對，共軛酸堿對ka與kb的互算。2、會計算離子的活度和活度系數(shù)3、理解分布分數(shù)的定義，掌握各類酸堿溶液各型體分布分數(shù)和濃度的計算，理解HAc、H2C2O4、H3PO4分布曲線的意義極限公式:2n元酸HnA[]=δC…分母相同34、理解三個平衡（MBE、CBE、PBE）,會寫三種平衡式5、掌握各類溶液pH值的計算二、酸堿緩沖溶液1、了解緩沖溶液的分類、組成和緩沖范圍的概念2、掌握緩沖溶液pH的計算及常見緩沖溶液的配制方法3、理解影響緩沖容量的因素:C總和組分比[HA]/[A-]當[H+]=ka或[HA]/[A-]＝1∶1時β極大＝0.58C4三、酸堿指示劑理解指示劑的變色原理、變色范圍及影響因素四、酸堿滴定原理1、理解一元酸堿滴定過程中pH值的變化規(guī)律、突躍范圍，掌握正確選擇指示劑的方法。對多元酸堿：會計算SP處的pH值，并據(jù)此選擇指示劑2、掌握影響滴定突躍范圍的因素：Ca,Cb;Ka,Kb3、掌握一元弱酸（堿）準確滴定的條件及多元酸堿、混合酸堿分步滴定的條件54、掌握滴定各類酸堿終點誤差的計算強堿滴定強酸:強酸滴定強堿:強堿滴定一元弱酸:6強酸滴定一元弱堿多元酸堿的滴定五、酸堿滴定法的應用1、掌握雙指示劑法測定混合堿的原理及計算（滴定劑、指示劑、反應式、含量表達式）甲醛法（試樣及甲醛中游離酸的去除）2、掌握含氮量的測定原理、計算蒸餾法凱氏定氮法3、熟悉BaCl2法測定混合堿；Si、P的測定原理和計算；4、掌握極弱酸堿的測定方法。7第5章酸堿平衡與酸堿滴定法習題課一、課本：P162思考題3－8T，13T4、a偏低（含鄰苯二甲酸時，多消耗NaOH）Na2CO3+2H3PO4=2NaH2PO4+CO2+H2O無影響sp1：

NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2OpH≈4.7b.吸收

CO2后2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O8Sp2：2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2OpH＝9.72NaOH+CO2=Na2CO3+H2O2Na2CO3+H3PO4=Na2HPO4+2NaHCO34NaOH－H3PO4多用了NaOH結果偏高9消耗NaOHV’mL解得：NaOH+HAc=NaAc+H2O設消耗NaOHVmLC、未吸收CO2時：吸收CO2后：2NaOH→Na2CO3Na2CO3+HAc→NaAc+NaHCO3酚酞指示劑105、NaAc:kb=5.6×10-10

不能在水溶液中直接滴定返滴定法:HCl+NaAc=HAc+NaClka=1.8×10-5HCl，HAc若分步滴定,必須CHClCHAc>10-2mol.L-1∴不合理因返滴定法不能改變反應的完全程度。116、pH=10.5時H2CO3Pka1＝6.38Pka2＝10.25127、(對高價離子γ更小)即理論變色點pH變小IγpH→→138.下列溶液以NaOH或HCI滴定時，在滴定曲線上會出現(xiàn)幾個突躍？解：H3PO4ka1=7.5×10-3、ka2=6.3×10-8、

ka3=4.4×10-13可分步滴定兩級離解的H+。出現(xiàn)兩個突躍：第一突躍處，第二突躍處，（甲基橙）百里酚酞）14解：H3BO3ka=5.8×10-10出現(xiàn)一個突躍，HCI被準確滴定。（甲基紅）解：HFka=6.6×10-4HACka=1.8×10-5出現(xiàn)一個突躍，HF和HAC同時被準確滴定。15解：Na3PO4kb1=2.27×10-2、kb2=1.58×10-7、

kb3=1.3×10-12出現(xiàn)兩個突躍：第一突躍處，第二突躍處，16解：Na2CO3kb1=1.8×10-4、kb2=2.38×10-8kb2=1.8×10-7、kb3=1.3×10-12放寬誤差要求，可被分步滴定出現(xiàn)兩個突躍：第一突躍處，第二突躍處，17出現(xiàn)一個突躍e.2個sp1只滴定Na2CO3至NaHCO3f.一個用HCl將Na2HPO4滴到NaH2PO4or用NaOH將NaH2PO4滴到Na2HPO4189.

設計方案：應寫明主要步驟、試劑、滴定劑、指示劑、分析結果的表達式。a.H3BO3ka=5.8×10-10HClH3BO3NaOH滴定甲基橙（紅）NaClH3BO3(紅→黃，V1mL)甘露醇,NaOH滴定酚酞硼酸甘露醇鈉(黃→微紅，V2mL)19b.H2SO4H3PO4NaOH滴定甲基橙Na2SO4NaH2PO4(紅→黃色，V1mL)NaOH滴定百里酚酞Na2HPO4(黃→藍，V2mL)20c.HClNH4ClNaOH滴定甲基（橙）紅NaClNH4Cl(變黃，V1mL)加HCHO,NaOH滴定酚酞(CH2)6N4(黃→微紅，V2mL)d.Na3PO4Na2HPO4HCl滴定百里酚酞Na2HPO4Na2HPO4(藍→無色，V1mL)HCl滴定甲基紅NaH2PO4(黃→紅，V2mL)21e.Na3PO4NaOHHCl百里酚酞Na2HPO4NaCl(藍→無色，V1mL)HCl甲基橙NaH2PO4(黃→紅色，V2mL)f.NaHSO4NaH2PO4NaOH甲基紅Na2SO4NaH2PO4(橙黃，V1mL)NaOH百里酚酞Na2HPO4(變綠，V2mL)2213、擬定酸堿滴定分析方案，測定由Na3PO4，Na2CO3及其他非酸堿性物質組成的混合物中Na3PO4和Na2CO3的含量。（綠色，V2mL)Na3PO4Na2CO3HCl甲基橙Na2HPO4NaH2PO4H2O+CO2(變橙紅，V1mL)百里酚酞，NaOH滴定加熱煮沸，除去CO2，冷卻解：23習題：P165,22.用0.100molL-1NaOH滴定0.100molL-1羥胺鹽酸鹽（NH4+OH·Cl-）和0.100molL-1NH4Cl的混合溶液。問：a.化學計量點時溶液的pH為多少？b.在化學計量點有百分之幾的NH4Cl參加了反應？已知NH3的pKb=4.74,羥胺的pKb=8.04。pH=7.61,為一弱酸和弱堿解:a.SP時，組成為24

參加反應的NH4+的量即為生成NH3的量，所占百分數(shù)即為即為NH3

的分布分數(shù)。25二、大練習本P27:1(1)、(2)、(3)P15例13,P28:8THAc+NaOH=NaAc+H2O（酚酞）2NaOH+CO2=Na2CO3Na2CO3+HAc=NaAc+NaHCO32NaOH→HAc多消耗NaOH，結果偏高①②2NaOH+CO2=Na2CO3Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2NaOH+HCl=NaCl+H2O2NaOH→Na2CO3→2HCl故無影響26P28,21TpH=7.22H3PO4+3NaOH=NaH2PO4+Na2HPO4+3H2O2∶3P29,26TPka=14-pkb=5.15βmax-127P33,17TSp時:NaCI+H3BO3△pH=pHep-pHsp=0.5pHsp=5.128三、補充題1、利用H3PO4分布分數(shù)曲線計算：將-1H3PO4與-1NaOH等體積混合，求pH值.解：因故產(chǎn)物：Na2HPO4－Na3PO4H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2ONa2HPO4+NaOH=Na3PO4+H2O0.20.40.20.10.10.129

2、有人說：“滴定分析使用標準溶液濃度不易過大的原因，是由于過量1滴所造成的誤差必然相應增大?！蹦阏J為正確嗎？答：不正確（1）過量1滴即0.04mL造成的誤差與濃度的關系：即Et僅與總消耗體積有關，與C無關(2)C與終點誤差Et的關系如用NaOH滴定HCl指示劑:酚酞ep時，pH=9.0，[OH-]=1.0×10-5mol.L-13、要控制pH=7.00附近,最好選那種緩沖體系?考慮C02的影響,選1。因CA-大,更能抵抗C02的影響.30