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煤的性質(zhì)資料3.1煤的物理性質(zhì)主要包括煤的表面性質(zhì)、密度、孔隙性、光學(xué)性質(zhì)、熱性質(zhì)、電性質(zhì)、磁性質(zhì)和煤的一些機(jī)械性質(zhì)等。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的表面性質(zhì)
煤的光澤
煤的斷面對(duì)可見(jiàn)光的反光能力。煤光澤強(qiáng)弱與煤巖成分、煤化程度和的成因類(lèi)型的關(guān)系:鏡煤﹥亮煤﹥暗煤絲炭呈絲絹光澤隨煤化程度提高而增強(qiáng)
暗淡光澤→瀝青光澤→玻璃光澤→金剛光澤→似金屬光澤
褐煤-暗淡光澤長(zhǎng)焰煤-瀝青光澤氣煤-強(qiáng)瀝青光澤或弱玻璃光澤
肥煤-玻璃光澤焦、瘦煤-強(qiáng)玻璃光澤貧煤-金剛光澤無(wú)煙煤-似金屬光澤
腐植煤﹥腐泥煤煤的顏色
:新鮮煤塊表面的自然色彩。反映煤表面對(duì)可見(jiàn)光的選擇吸收能力。表色:煤表面反射光線(xiàn)所顯示的顏色。與宏觀煤巖類(lèi)型和煤的變質(zhì)程度有關(guān):
褐煤-褐色或黑褐色煙煤-黑色,無(wú)煙煤-灰黑至鋼灰色條痕:煤粉末的顏色。一般常用鏡煤或較純凈的亮煤在脫釉的瓷板上刻劃的條痕而得到。主要與煤的變質(zhì)程度有關(guān):
褐煤-淺棕色長(zhǎng)焰煤、弱粘煤不粘煤-棕色氣煤和1/3焦煤-棕黑色肥煤和焦煤-黑色略帶棕色瘦煤、貧瘦煤和貧煤-黑色無(wú)煙煤-鋼灰色
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的表面性質(zhì)
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的密度
煤的密度是煤的主要物理性質(zhì)之一,指單位體積煤的質(zhì)量相對(duì)密度
單位體積煤的質(zhì)量與同溫度下同體積水的質(zhì)量比
兩者在數(shù)據(jù)上極為接近真相對(duì)密度20oC時(shí)單位體積(不包括煤的內(nèi)部孔隙、裂隙)煤的質(zhì)量和同溫度、同體積水的質(zhì)量之比,以符號(hào)(TRD)d來(lái)表示
。計(jì)算煤層平均質(zhì)量和研究煤炭性質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
說(shuō)明:不同介質(zhì)對(duì)煤內(nèi)部孔隙的滲透能力不同,所以測(cè)定的真密度的值也是不同的。水法測(cè)試:一般用密度瓶法。在20℃,一定容積的密度瓶中盛滿(mǎn)水(加入少許浸潤(rùn)劑,一般用C12H25SO4Na),稱(chēng)量出質(zhì)量為G0克。放入一定質(zhì)量的干煤樣設(shè)為Gd克,煤樣放入后排出同體積的水量,剩余密度瓶重為G1克,則Go+Gd-G1即為排出的水的質(zhì)量。20℃下水的真相對(duì)密度為1.00,這樣煤的干基真相對(duì)密度為:研究表明:水密度與氦密度平均差為±0.003g/cm33.1煤的物理性質(zhì)-煤的密度
研究表明,純煤的真密度可近似表示為:
(TRD)P=(TRD)d—0.01AdAd—干燥基灰分視相對(duì)密度(通常也叫容重或假密度):
20oC時(shí)煤?jiǎn)挝惑w積煤的質(zhì)量與同溫度下同體積水的質(zhì)量比
測(cè)定煤的視相對(duì)密度的基本原理和測(cè)定煤的真相對(duì)密度是一樣的.但由于煤的視相對(duì)密度中煤的體積包含煤的孔隙和裂隙,因此必須在測(cè)定時(shí)使介質(zhì)不進(jìn)入孔隙中。為此,目前都用石蠟涂敷于煤樣的表面,即所謂的涂蠟法。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的密度
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的密度
堆密度
:煤的堆密度是指單位體積(包括煤塊之間的空隙和煤塊所有空隙在內(nèi)的煤堆體積)煤的質(zhì)量,單位為t/m3。
設(shè)計(jì)煤倉(cāng)、估算煉焦?fàn)t裝煤量和裝車(chē)質(zhì)量時(shí)使用。
測(cè)定煤的堆密度時(shí),用一定容積的容器,自由地堆煤到高出該容器,然后用刮板將堆滿(mǎn)的煤刮平到和容器一樣高,稱(chēng)出其質(zhì)量,扣去容器質(zhì)量,即為煤的質(zhì)量,這樣就計(jì)算出煤的堆密度。
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的密度
煤的密度取決于煤巖組成、煤化程度以及煤中礦物質(zhì)組成與含量:與煤的顯微組分的關(guān)系?惰質(zhì)組>鏡質(zhì)組>殼質(zhì)組與礦物質(zhì)的關(guān)系?與煤化程度的關(guān)系?
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)煤的機(jī)械性質(zhì)指煤的機(jī)械性質(zhì)是指煤在外力作用下所表現(xiàn)的種種特征。煤的機(jī)械強(qiáng)度:煤對(duì)外力作用時(shí)的抵抗能力。包括煤的抗碎強(qiáng)度、耐磨強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度等物理性質(zhì)。
試驗(yàn)方法:落下試驗(yàn)法、轉(zhuǎn)鼓試驗(yàn)法,耐壓試驗(yàn)法等。落下試驗(yàn)法。根據(jù)煤塊在運(yùn)輸、裝卸和入爐過(guò)程中落下和互相撞擊而破碎等特點(diǎn)擬定的。包括:
10塊試驗(yàn)法。用10塊60~100mm的煤樣,逐一從2m高自由落下到15mm厚的鋼板上。用25mm方孔篩篩分,將大于25mm的煤樣再進(jìn)行落下和篩分,稱(chēng)出大于25mm的煤樣的質(zhì)量G1。以10塊樣中的G1占原來(lái)煤樣質(zhì)量的平均百分率作為煤炭的落下強(qiáng)度。鐵箱落下試驗(yàn):用60~100mm的塊煤25Kg,放在特制的活底鐵箱中。在離地2m高處讓煤樣自由落到地面的鋼板上,用25mm方孔篩篩分,將大于25mm的煤樣再進(jìn)行落下和篩分,重復(fù)三次后計(jì)算大于25mm的煤樣質(zhì)量G1占原來(lái)煤樣質(zhì)量的百分率。
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)級(jí)別煤的機(jī)械強(qiáng)度>25mm粒度所占比例/%一級(jí)高強(qiáng)度煤>65二級(jí)中強(qiáng)度煤>50-65三級(jí)低強(qiáng)度煤>30-50四級(jí)特低強(qiáng)度煤≤30
煤的強(qiáng)度分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)煤的機(jī)械強(qiáng)度與煤化程度、煤巖組成、礦物質(zhì)含量以及風(fēng)化等因素有關(guān):
煤化程度高和煤化程度低煤的機(jī)械強(qiáng)度較大,而中等煤化度的肥煤、焦煤機(jī)械強(qiáng)度最小。宏觀煤巖成分中絲炭的機(jī)械強(qiáng)度最小,鏡煤次之,暗煤最堅(jiān)韌。
礦物質(zhì)含量高的煤機(jī)械強(qiáng)度較大。煤經(jīng)風(fēng)化后機(jī)械強(qiáng)度將降低。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)硬度:煤能抵抗外來(lái)機(jī)械作用的能力。在肉眼鑒定中,主要指煤抵抗外力刻劃的能力。
根據(jù)表現(xiàn)形式可分為刻劃硬度、顯微(壓痕)硬度和耐磨(磨損)硬度。煤的刻劃硬度:多在摩氏硬度的1度-4度之間。中等煤化度的焦煤類(lèi)的硬度最低,由焦煤向瘦煤、貧瘦煤、貧煤和無(wú)煙煤過(guò)渡時(shí),硬度逐漸增高,至年老無(wú)煙煤的摩氏硬度可達(dá)4度左右。但由無(wú)煙煤向半石墨、石墨過(guò)渡時(shí),硬度又急劇降低。從焦煤向肥煤、1/3焦煤、氣煤、長(zhǎng)焰煤過(guò)渡時(shí),煤的硬度又逐漸有所提高,但到年輕長(zhǎng)焰煤至褐煤階段,煤的硬度又有顯著降低。
煤的顯微硬度:指煤對(duì)堅(jiān)硬物體壓入的對(duì)抗能力。通過(guò)顯微鏡下,正四錐體金剛石壓頭在規(guī)定的試驗(yàn)力和一定作用時(shí)間內(nèi)壓入顯微組分的程度來(lái)測(cè)定。壓痕越大,顯微硬度越小。反之越大。煤的顯微硬度與煤的煤化程度(見(jiàn)圖)、顯微組分、成煤環(huán)境有關(guān):惰質(zhì)組>鏡質(zhì)組>殼質(zhì)組強(qiáng)還原煤<弱還原煤
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)煤的耐磨硬度:指用磨料拋光時(shí)顯微組分的抗磨強(qiáng)度。軟的顯微組分磨損快,容易凹下,硬的顯微組分磨損慢,相對(duì)突出,顯示突起。
煤的耐磨硬度與煤的煤化程度、顯微組分的關(guān)系:惰質(zhì)組中除了微粒體外一般大于鏡質(zhì)組;鏡質(zhì)組中結(jié)構(gòu)鏡質(zhì)體相對(duì)較大;殼質(zhì)組中孢子體、角質(zhì)體突起明顯,其次為藻類(lèi)體、樹(shù)皮體,樹(shù)脂體一般不顯突起,而瀝青質(zhì)體不顯突起。低煤化煙煤中,各組分之間的突起差別大,隨著煤級(jí)增高,突起差別減小。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)脆度:煤受外力作用時(shí)被破裂的性質(zhì)或傾向。生產(chǎn)采用的脆度(脆性)
:指煤受壓時(shí)在裝卸和運(yùn)輸過(guò)程中被破碎的傾向。
煤的脆性在某種程度上取決于煤的剛性、彈性和破碎特性。脆性越大的煤,其塊煤的破碎概率也越大,且塊度越大,也越容易破碎成小塊。煤的脆性與煤化程度密切相關(guān):通常以焦煤和揮發(fā)分Vdaf<30%的肥煤類(lèi)的脆性最大,煤化程度往瘦煤、貧瘦煤、貧煤和無(wú)煙煤方向增高時(shí),煤的脆性就依上述順序降低。當(dāng)煤化程度向氣煤、弱粘煤、不粘煤、長(zhǎng)焰煤方向降低時(shí),其脆性也逐漸降低。
顯微脆度:顯微鏡下,煤的顯微組分受壓情況下,出現(xiàn)裂紋的性質(zhì)。
阿莫索夫建議以一定試驗(yàn)力下,每100個(gè)壓痕中出現(xiàn)的裂紋數(shù)表示,裂紋數(shù)越多,顯微脆度越大。
煤的顯微脆度與煤化程度、顯微組分以及成煤環(huán)境均有密切的關(guān)系:鏡質(zhì)組>惰質(zhì)組>殼質(zhì)組。
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的機(jī)械性質(zhì)煤的孔隙性:煤是一種復(fù)雜多孔的和內(nèi)表面大的固態(tài)物質(zhì)。一般認(rèn)為,煤具有雙重結(jié)構(gòu),即:裂隙和孔隙。裂隙:指在成煤過(guò)程中受到自然界的各種應(yīng)力的影響而產(chǎn)生的裂開(kāi)現(xiàn)象。按裂隙的成因不同,可分為外生裂隙和內(nèi)生裂隙兩種
內(nèi)生裂隙:煤化作用過(guò)程中,煤中的凝膠化物質(zhì)受到地溫和地壓等因素的影響,使其體積均勻收縮,產(chǎn)生內(nèi)張力而形成的一種張裂隙。
外生裂隙:一般認(rèn)為是在煤層形成以后,受構(gòu)造應(yīng)力的作用而產(chǎn)生的。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性
煤基質(zhì)
煤基質(zhì)
孔隙
面裂隙
端裂隙顯微裂隙
H2O2CH444OCH4OH2o煤的三元結(jié)構(gòu)模型3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性孔隙:成煤過(guò)程中不同作用下,在煤中形成的微小空隙。研究方法:壓汞法、掃描電鏡技術(shù)以及低溫液氮吸附的方法。成因類(lèi)型:
氣孔:煤化作用過(guò)程中由于有機(jī)質(zhì)演化產(chǎn)生揮發(fā)物質(zhì)的逸出而留下的孔洞。多為圓形、橢圓形,常見(jiàn)于
均質(zhì)鏡質(zhì)體和基質(zhì)鏡質(zhì)體。氣孔3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性
植物組織孔:具有一定規(guī)則分布和排列特征的孔隙,是由于植物細(xì)胞組織內(nèi)蛋白質(zhì)、醣類(lèi)等化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定的化合物經(jīng)生物地球化學(xué)作用強(qiáng)烈分解而殘留的空隙。
特征:排列規(guī)則,大小均一,保存完整,具一定的方向性
。常見(jiàn)于半絲質(zhì)體、絲質(zhì)體和結(jié)構(gòu)鏡質(zhì)體和基質(zhì)鏡質(zhì)體。植物組織孔原生粒間孔:成煤時(shí)各種成煤物質(zhì)之間的空隙。特征:排列不規(guī)則,大小不一,形態(tài)各異。常見(jiàn)于鏡屑體、惰屑體、殼屑體等碎屑狀顯微組分之間或顆粒狀基質(zhì)鏡質(zhì)體之間。屑間孔3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性
溶蝕孔:黃鐵礦、碳酸鹽等可溶性礦物,在地下水或熱液作用下受到溶蝕而形成的次生孔隙。
特征:孤立分布,大小形態(tài)不一,具有溶蝕邊,一般不具連通性。成因:在成煤過(guò)程中或成煤后期地質(zhì)作用中地下水對(duì)可溶性礦物的溶蝕作用所致;或是由于有機(jī)質(zhì)在熱演化過(guò)程中所形成的酸堿有機(jī)氣體對(duì)可溶性礦物的溶蝕作用所致。
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性溶蝕孔隙掃描電鏡下煤的孔隙特征3.1煤的物理性質(zhì)-煤的孔隙性
孔隙率(Ф,%):指煤中孔隙與裂隙的總體積與煤的總體積之百分比。一般用視密度與真相對(duì)密度來(lái)表示:
TRD—真密度,g/cm3;ARD—視密度,g/cm3孔隙率是研究煤層氣時(shí)必須考慮的一項(xiàng)重要指標(biāo)。其值越大,煤的吸附性和反應(yīng)性都比較好,但抗碎強(qiáng)度差煤的孔隙性與煤化程度的關(guān)系3.1煤的物理性質(zhì)-煤的熱學(xué)性質(zhì)比熱容:煤的最基本的熱性質(zhì),是指單位質(zhì)量的煤溫度升高1℃時(shí)所吸收的熱量,以J/g℃為單位。室溫下煤的比熱容一般為(0.84—1.67)J/(g·℃)不同煤的比熱容的變化規(guī)律:隨碳含量增加而減少
隨水分增高而大致成直線(xiàn)的增加(因水的比熱容較大)
灰分增高,比熱容則下降3.1煤的物理性質(zhì)-煤的熱學(xué)性質(zhì)導(dǎo)熱性:是煤熱加工利用時(shí)非常重要的物理性質(zhì)。
導(dǎo)熱系數(shù)λ(kJ/(m·h·℃)
熱量在物質(zhì)中直接傳導(dǎo)的速度,代表物體的散熱能力
導(dǎo)溫系數(shù)d(m2/h)物體所具有的溫度變化(加熱或冷卻)的能力。其值愈大,溫度隨時(shí)間和距離的變化愈快。導(dǎo)溫系數(shù)表示物體散熱能力與蓄熱能力之比
C—煤的比熱容,kJ/(kg·℃);ρ
—煤的密度,kg/m3。c·ρ表示單位體積物體溫度變化1℃時(shí)吸收或放出的熱量,即物體的蓄熱能力。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的熱學(xué)性質(zhì)導(dǎo)熱性的變化規(guī)律:
隨煤中水分含量的增高而變大(因?yàn)樗膶?dǎo)熱系數(shù)遠(yuǎn)大于空氣,約為25倍)隨著灰分增高而增大(因有機(jī)物的導(dǎo)熱性大大低于無(wú)機(jī)物的導(dǎo)熱性)隨溫度上升而增大整塊煤的導(dǎo)熱系數(shù)比散狀煤的導(dǎo)熱系數(shù)高導(dǎo)溫系數(shù)的變化規(guī)律:隨水分的增加而提高隨煤化程度的提高而提高(泥炭﹤煙煤﹤無(wú)煙煤)
原因:煤在變質(zhì)過(guò)程中有機(jī)質(zhì)結(jié)構(gòu)逐漸緊密化與規(guī)律化,愈來(lái)愈接近于石墨,因而其導(dǎo)溫性指標(biāo)漸趨增大,3.1煤的物理性質(zhì)-煤的熱學(xué)性質(zhì)煤的熱穩(wěn)定性:指煤塊在加熱時(shí)能否保持原有粒度的性能,也就是煤在高溫燃燒或氣化等過(guò)程中對(duì)熱的穩(wěn)定程度。煤熱穩(wěn)定性與煤的變質(zhì)程度有關(guān)褐煤和某些高變質(zhì)的超無(wú)煙煤,其抗碎強(qiáng)度雖大,但熱穩(wěn)定性卻很差。
原因:超無(wú)煙煤內(nèi)部孔隙大,水分含量高,加熱時(shí)因水分迅速析出而使塊煤破裂。。測(cè)定方法:取一定的6-13mm粒級(jí)的空氣干燥煤樣裝入100ml的坩堝中,在900℃的馬弗爐中加熱至850℃左右(30min內(nèi)),取出冷卻后,以大于6mm的篩上物占煤樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為熱穩(wěn)定指標(biāo)TS+6。TS+6值愈高,熱穩(wěn)定性愈好。3.1煤的物理性質(zhì)-煤的電性質(zhì)介電常數(shù)(ε):是指當(dāng)物質(zhì)介于電容器兩極板間的蓄電量和兩極板間為真空時(shí)蓄電量之比。
介電常數(shù)代表了電介質(zhì)的極化程度,也就是對(duì)電荷的束縛能力,介電常數(shù)越大,對(duì)電荷的束縛能力越強(qiáng)。
根據(jù)馬克斯威爾公式,絕緣體的介電常數(shù)ε與其折射率之間存在下列近似關(guān)系:
ε=n2
完全干燥煤,在室溫下,對(duì)于1M周頻率的電流92Cdaf%ε85原因:
Cdaf﹤85%的煤,煤中的極性基團(tuán)(-OH,-COOH等)隨變質(zhì)程度增大而減少;Cdaf﹥85%的煤,介電常數(shù)增大與煤的導(dǎo)電性增大有關(guān),而與極性基團(tuán)的減少無(wú)關(guān)介電常數(shù)與煤化程度的關(guān)系3.1煤的物理性質(zhì)-煤的電性質(zhì)導(dǎo)電性
:物質(zhì)在電場(chǎng)中導(dǎo)電的難易程度,常用電阻、電阻率(比電阻)、導(dǎo)電率(電導(dǎo)率或比電導(dǎo))等表示電阻率:數(shù)值上等于把材料做成一個(gè)長(zhǎng)為lcm、截面積為lcm2的直柱體,使電流沿著它的軸線(xiàn)方向通過(guò)時(shí)的電阻。規(guī)律:干燥基的煤導(dǎo)電率隨煤化度的提高而增加;未干燥煤:低變質(zhì)煙煤中變質(zhì)煙煤高變質(zhì)煙煤無(wú)煙煤92Cdaf干燥煤85未干燥煤原因:對(duì)Cdaf<84%煤化度較低的煤,特別是褐煤與長(zhǎng)焰煤,因水分含量高,孔隙率較大,且存在能部分溶于水的羧基與酚羥基等酸性含氧官能團(tuán),使煤的離子導(dǎo)電性增大,因而低煤化度煤的導(dǎo)電率較高,并在一定范圍內(nèi)隨水分含量的減少而下降。而到了無(wú)煙煤,吸附水量變化很小,但石墨化程度增強(qiáng),導(dǎo)電性急劇增加。減小增大劇增3.1煤的物理性質(zhì)-煤的光學(xué)性質(zhì)反射率:
磨光樣品表面的反射強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度的比值不同煤巖組分的反射率是不同的,同一組分在不同的變質(zhì)階段中的反射率也是不同的。煤中鏡質(zhì)體的反射率能較好的反映煤的變質(zhì)程度;不同變質(zhì)階段,各顯微組分的反射率都有一定的范圍,并隨變質(zhì)程度的增高而增加。
同一變質(zhì)階段中,各顯微組分的反射率,由殼質(zhì)組-鏡質(zhì)組-絲質(zhì)組是逐漸增加的。同一種煤在空氣介質(zhì)和油介質(zhì)中的反射率是不一致的,但它們隨煤化度的變化規(guī)律是相同的:隨煤化程度增加,反射率遞增。特別是當(dāng)煤的碳含量大于90%時(shí)反射率急劇增加。
3.1煤的物理性質(zhì)-煤的光學(xué)性質(zhì)折射率:在空氣中的速度與光在煤中的速度之比率
折射率就是當(dāng)一束一定波長(zhǎng)的光由一種介質(zhì)進(jìn)入第二種介質(zhì)時(shí),由于兩種介質(zhì)的表面對(duì)光的作用狀況不同,導(dǎo)致光在兩種介質(zhì)中傳播速度不同。規(guī)律:折射率隨煤化程度增加而增大,當(dāng)C高于85%時(shí),則增加的幅度較大;到無(wú)煙煤階段,折射率不再呈現(xiàn)明顯變化。原因:煤光學(xué)性質(zhì)的方向性的研究表明,褐煤的光學(xué)性質(zhì)是各向同性的。由煙煤向無(wú)煙煤階段過(guò)渡時(shí),各向異性愈趨明顯。這種變化規(guī)律與折射率的變化一樣,都是由煤內(nèi)部分子結(jié)構(gòu)所決定的,即煤由無(wú)定形狀態(tài)逐漸向結(jié)晶狀態(tài)過(guò)渡的結(jié)果。3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)煤是由古代植物經(jīng)過(guò)泥炭化作用、成巖作用、變質(zhì)作用等幾個(gè)變化過(guò)程而形成的,具有一些固態(tài)膠體性質(zhì):煤的潤(rùn)濕性、吸附性、內(nèi)表面積等,這些性質(zhì)即可表征物理化學(xué)性質(zhì)。
3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)-煤的潤(rùn)濕性潤(rùn)濕:固體表面與液體接觸時(shí),原來(lái)的固相-氣相界面消失,形成新的固相-液相界面的現(xiàn)象
通常利用液體表面張力T和固體表面所成的接觸角θ的大小來(lái)判定該液體對(duì)固體的潤(rùn)濕程度
液滴能潤(rùn)濕固體液滴不能潤(rùn)濕固體
由于對(duì)煤粉無(wú)法測(cè)定接觸角,因此可先將粉煤加壓成型塊,再進(jìn)行測(cè)定。
常用粉末法,還有傾板法、液滴法、氣泡粘結(jié)法3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)-煤的潤(rùn)濕性粉末法:將煤粉(0.074mm以下)裝填在測(cè)定器內(nèi),于150atm下加壓成型,制得的型塊可看作為毛細(xì)管集束體;用水或苯潤(rùn)濕,同時(shí)從加入潤(rùn)濕劑,對(duì)側(cè)向測(cè)定器內(nèi)通入氮?dú)庖宰柚節(jié)櫇襁^(guò)程的進(jìn)行;當(dāng)潤(rùn)濕恰好終止時(shí),測(cè)定氮?dú)獾膲毫
。所測(cè)p值與潤(rùn)濕接觸角θ之間存在著下列關(guān)系:
cosθ=(p·g·r)/2σ
γ—毛細(xì)管半徑,1nm;σ—液體表面張力,N/m;g—重力加速度,m/s2。
接觸角θ越大,煤越難被潤(rùn)濕;接觸角θ越小,則越易被潤(rùn)濕。3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)-煤的潤(rùn)濕性
潤(rùn)濕熱:煤被液體潤(rùn)濕時(shí)放出的熱量。是液體與煤表面相互作用的結(jié)果,這種相互作用主要由范德華力或極性分子的作用所引起。潤(rùn)濕熱的測(cè)定可用于確定煤中孔隙的總表面積。馬格斯等人測(cè)出煤的單位表面積的潤(rùn)濕熱為0.39J/m2。潤(rùn)濕熱隨煤化度變化而變化的規(guī)律是比較復(fù)雜的。有人認(rèn)為這是煤中礦物質(zhì)等的影響所致。例如,煤中常有的硫化物和碳酸鈣,它們與甲醇起吸熱反應(yīng);煤中礦物質(zhì)中的粘土能與甲醇起反應(yīng)由水凝膠變?yōu)榇寄z,這個(gè)反應(yīng)也產(chǎn)生熱效應(yīng);煤中含有的樹(shù)脂也因能溶于甲醇而產(chǎn)生熱效應(yīng)。
3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)-煤的內(nèi)表面積
內(nèi)表面積煤在生成過(guò)程中,其內(nèi)部形成了極微細(xì)的毛細(xì)管及孔隙,它們構(gòu)成的內(nèi)表面積比外表面積要大得多。這種毛細(xì)管及孔隙的數(shù)量極大,分布又深又廣,具有極為復(fù)雜的發(fā)達(dá)的內(nèi)部結(jié)構(gòu),是煤能吸附各種氣體及液體的原因。煤的內(nèi)表面積的大小不僅對(duì)了解煤的生成過(guò)程及煤的微觀結(jié)構(gòu)是重要的,而且與煤的高真空熱分解、溶劑抽提、氣相氧化等性質(zhì)有密切的關(guān)系。煤的內(nèi)表面積測(cè)定法有潤(rùn)濕熱法、BET法等。潤(rùn)濕熱法:將甲醇之類(lèi)的液體作潤(rùn)濕劑將煤浸透,由于煤被潤(rùn)濕而放出熱量。馬格斯確定了每單位表面積的潤(rùn)濕熱幾乎為一定值(0.418J/m2),采用這個(gè)當(dāng)量值便可求得煤的表面積。煤的內(nèi)表面積具有一定的變化規(guī)律:隨著煤化程度的提高,在Vdaf為25%左右的焦煤階段,煤的內(nèi)表面積顯示出最小值。
通常用比表面積來(lái)表示煤的表面積大小。即1g煤所占有的總表面積為煤的比表面積。
3.2煤的物理化學(xué)性質(zhì)-煤的內(nèi)表面積
3.3煤的化學(xué)性質(zhì)煤的化學(xué)性質(zhì)對(duì)煤的利用、貯存和煤結(jié)構(gòu)研究有密切的關(guān)系如:年輕煤的加氫是一個(gè)主要化學(xué)性質(zhì)
煤的焦化是煤的一個(gè)主要用途;
煤的氧化也是煤的一個(gè)重要化學(xué)性質(zhì)。煤經(jīng)氧化,燃點(diǎn)降低,粘結(jié)性變差,這樣就會(huì)影響到貯存和利用。因此了解煤的主要化學(xué)性質(zhì),對(duì)煤堆貯存和管理、以及煤的利用有著重要作用。3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
煤的氧化:指煤和氧的反應(yīng)。當(dāng)把煤放在空氣中點(diǎn)燃,煤在燃燒的同時(shí),放出大量的熱和光。煤和空氣中的氧氣之間放熱發(fā)光的急速反應(yīng)叫做煤的燃燒。當(dāng)煤長(zhǎng)期堆放在空氣中,并未看到放熱、發(fā)光,但它緩慢地進(jìn)行氧化,以致煤的外觀和性質(zhì)都發(fā)生了變化。這是煤的緩慢氧化的結(jié)果。
煤的緩慢氧化和煤的燃燒雖然表現(xiàn)形式不同,但從反應(yīng)的實(shí)質(zhì)來(lái)看,它們都是和氧反應(yīng)的過(guò)程,差別只是氧化速度和程度的不同。
3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
(1)煤的氧化過(guò)程第一階段:煤表面的氧化,是煤的輕度氧化。即氧化作用只發(fā)生在煤的表面。煤的表面氧化和煤的變質(zhì)程度有關(guān),低變質(zhì)程度淺的煤比高變質(zhì)程度煤易氧化。褐煤、長(zhǎng)焰煤要比無(wú)煙煤容易氧化。其次和空氣中的氧含量或氧的分壓大小有關(guān)。氧的分壓愈大氧化進(jìn)行的越快。
表面輕度氧化雖然只發(fā)生在煤的表面,但是煤的性質(zhì)已有了明顯的變化:顏色變淺、光澤變暗、強(qiáng)度降低、粘結(jié)性減弱,發(fā)熱量降低等。3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
第二階段:煤在空氣或氧中,溫度高于150℃時(shí)的進(jìn)一步氧化,或者用一些氧化劑來(lái)進(jìn)行氧化。
此時(shí),煤的組成發(fā)生了變化,經(jīng)過(guò)氧化產(chǎn)生了與原生腐植酸類(lèi)似的能溶于堿的再生腐植酸。
腐植酸(Humic
Acid,簡(jiǎn)寫(xiě)HA):是動(dòng)植物遺骸,主要是植物的遺骸,經(jīng)過(guò)微生物的分解和轉(zhuǎn)化,以及一系列的化學(xué)過(guò)程形成的深色、酸性和親水膠體類(lèi)有機(jī)物
。它是由芳香族及其多種官能團(tuán)構(gòu)成的高分子有機(jī)酸,具有良好的生理活性和吸收、絡(luò)合、交換等功能。
3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
第三階段:煤進(jìn)行更深的氧化,在溫度高于200℃,用較強(qiáng)的氧化劑來(lái)氧化。
煤的結(jié)構(gòu)單元發(fā)生了變化,芳香多環(huán)系統(tǒng)產(chǎn)生了裂解,生成低分子量的羧酸。第四階段:是煤的最深度的氧化,也即煤完全轉(zhuǎn)化為CO2和H20。如果以空氣或氧來(lái)氧化,則當(dāng)溫度升到煤的燃點(diǎn),煤就會(huì)燃燒,即發(fā)生氧化。如果用強(qiáng)氧化劑,作用較長(zhǎng)時(shí)間,煤也會(huì)轉(zhuǎn)變成CO2和H20。
煤的氧化是很重要的一個(gè)性質(zhì),它對(duì)煤的利用和煤結(jié)構(gòu)的研究,都起著重要的作用。3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
(2)用氧化劑來(lái)對(duì)煤的氧化 以空氣、氧氣、臭氧等作為氧化劑:
溫度在150℃左右,在常壓下用空氣和氧氣對(duì)煤進(jìn)行氧化,其中部分有機(jī)物質(zhì)被氧化為再生腐植酸。工業(yè)上常用這個(gè)方法來(lái)氧化褐煤或變質(zhì)程度淺的煤,以制取腐植酸或腐植酸類(lèi)肥料。以硝酸為氧化劑:在硝酸的沸點(diǎn)(86℃)以下處理褐煤,可得一部分可溶于堿的再生腐植酸,如果硝酸濃度大,反應(yīng)溫度高,煤中部分有機(jī)物會(huì)氧化成為水溶性的有機(jī)羧酸。3.2煤的化學(xué)性質(zhì)-煤的氧化
以濃硝酸和氯酸鉀的混合物為氧化劑:
將煤和這種混合物一起沸騰進(jìn)行深度氧化,可以得到一系列苯的多元羧酸,這也進(jìn)一步證實(shí)了煤的結(jié)構(gòu)單元是芳香多環(huán)系統(tǒng)。通過(guò)煤的深度氧化研究可知:
不同煤化程度的煤,它們結(jié)構(gòu)單元
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