有機(jī)化合物的定性鑒別第一頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日1．溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴2．高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴3．硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴4．銅氨溶液鑒別末端炔烴5．硝酸銀-乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性6．苯甲酰氯檢驗(yàn)醇7．硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)10碳以下的醇8．盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇9．土倫試劑鑒別醛和酮10.2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮第二頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日

11．菲林溶液鑒別脂肪醛12．碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮13．利用酚的酸性提純酚14．苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚15．三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇16．興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺17．重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺18．羥肟酸鐵試驗(yàn)鑒別羧酸衍生物第三頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。二者均能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，因此可以來(lái)鑒別烯烴或炔烴。

實(shí)驗(yàn)：在A、B、C三根干燥的試管中各放入1mL四氯化碳。在試管A中加入2～3滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入2～3滴環(huán)己烯樣品，然后分別在A、B兩個(gè)試管中滴加入5％的溴的四氯化碳溶液，邊滴加邊搖動(dòng)，觀察褪色情況。在試管C中滴入3～5滴5％的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。1．溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴第四頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日2．高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴烯烴分子中含C=C雙鍵，炔烴分子中含CC叁鍵。當(dāng)二者被高錳酸鉀溶液氧化時(shí)，不飽和鍵被破壞，同時(shí)紫色高錳酸鉀溶液褪色生成褐色的二氧化錳沉淀。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以來(lái)鑒別烯烴或炔烴。

實(shí)驗(yàn)：取A、B、C三支試管，在試管A中加入2～3滴環(huán)己烷樣品，在試管B中加入2～3滴環(huán)己烯樣品，然后分別在A、B兩個(gè)試管中加入lmL水，再分別逐滴加入2％高錳酸鉀溶液，邊滴加邊振蕩，觀察褪色情況。在試管C中加入lmL2％高錳酸鉀溶液，再通入乙炔，觀察褪色情況。第五頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。實(shí)驗(yàn)：將2mL2％硝酸銀溶液加入一干凈試管中，再加1滴10％氫氧化鈉溶液，然后逐滴滴加入lmol/L的氨水，直至沉淀剛好完全溶解。將乙炔通入此溶液中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，產(chǎn)物及時(shí)用1∶1硝酸處理。3．硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴RCCH+Ag(NH3)+2NO3RCCAg（白）第六頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：在一試管中加入1ml水，再加入一小粒氯化亞銅固體，逐滴加入濃氨水至沉淀完全溶解。然后將乙炔通入此溶液中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，將沉淀沉下，用水洗滌沉淀后，及時(shí)加入1∶1硝酸，加熱至固體全部分解為止。4．銅氨溶液鑒別末端炔烴末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。借此可鑒別末端炔烴類化合物。RCCH+Cu(NH3)+2ClRCCCu（紅）第七頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日5．硝酸銀-乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴的相對(duì)活性硝酸銀-乙醇溶液與鹵代烴反應(yīng)時(shí)，如果烴基相同，不同鹵素作為離去基團(tuán)的反應(yīng)性為：

RI＞RBr＞RCl＞RF如果鹵原子相同而烴基不同，則受電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響，鹵代烴的相對(duì)反應(yīng)性為：苯甲型、烯丙型>三級(jí)>二級(jí)>一級(jí)>苯型、乙烯型兩個(gè)和兩個(gè)以上鹵原子同連在一個(gè)碳原子上的鹵代烴，如氯仿等，不與硝酸銀溶液反應(yīng)。由此可以推測(cè)鹵代烷的可能結(jié)構(gòu)。第八頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：取A、B、C、D、E、F6支干凈的干燥試管，在A試管中加入正氯丁烷、在B試管中加入二級(jí)氯丁烷，在C試管中加入三級(jí)氯丁烷、在D試管中加入氯化芐、在E試管中加入正溴丁烷和在F試管中加入溴苯（各5滴），然后在每支試管中分別加入2mL1％的硝酸銀-乙醇溶液，仔細(xì)觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10min后，將未產(chǎn)生沉淀的試管在70℃水浴上加熱4～6min，觀察有無(wú)沉淀生成。第九頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：在3支配有塞子的干凈試管A、B、C中分別加入正丁醇、二級(jí)丁醇、三級(jí)丁醇（各0.5mL），再在每個(gè)試管中加入1mL水、數(shù)滴苯甲酰氯和1mL10％氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，再添加1mL10％氫氧化鈉溶液，塞緊瓶塞，激烈搖動(dòng)，觀察是否有水果香味逸出。6．苯甲酰氯檢驗(yàn)醇苯甲酰氯與醇反應(yīng)生成有香味的酯，以此可鑒別醇類化合物。第十頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日含10個(gè)碳以下的醇與硝酸鈰銨反應(yīng)能形成紅色絡(luò)合物，以此可鑒別小分子醇類化合物。7．硝酸鈰銨試劑檢驗(yàn)10碳以下的醇實(shí)驗(yàn)：溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL水加入一個(gè)干凈試管中，再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應(yīng)現(xiàn)象。不溶于水的樣品操作如下：將0.5mL硝酸鈰銨溶液和1mL醋酸加入一個(gè)干凈試管中（如有沉淀，加3～4滴水使沉淀溶解），再加5滴樣品，振搖試管使溶解。觀察反應(yīng)現(xiàn)象。第十一頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日8．盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級(jí)醇氯化鋅-鹽酸溶液稱盧卡斯試劑。一級(jí)醇、二級(jí)醇、三級(jí)醇與盧卡斯試劑反應(yīng)的速率不同。三級(jí)醇最快，二級(jí)醇次之，一級(jí)醇極慢。六個(gè)碳原子以下的各級(jí)醇均溶于盧卡斯試劑，反應(yīng)后生成的氯代烷不溶于該試劑，故反應(yīng)發(fā)生后體系會(huì)出現(xiàn)混濁或分層。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可判別反應(yīng)速率的快慢，以次區(qū)別一、二、三級(jí)醇。第十二頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：將正丁醇，二級(jí)丁醇，三級(jí)丁醇（各5滴）分別加入A、B、C3支干燥的試管中。再各加入1mL盧卡斯試劑，塞好試管搖蕩后，室溫靜置。觀察反應(yīng)現(xiàn)象，并記錄溶液變渾濁和分層所需的時(shí)間。第十三頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：在A、B兩個(gè)干凈試管中，分別加入1mL5％硝酸銀溶液和1滴5％氫氧化鈉溶液，然后逐滴加入1mol/L的氫氧化銨溶液，并不斷搖動(dòng)，直到生成的氧化銀沉淀恰好完全溶解為止。在A中加2滴丙酮，在B中加2滴乙醛，在室溫放置幾分鐘，如果試管上沒有銀鏡生成，在熱水浴中溫?zé)釒追昼姡ㄗ⒁饧訜釙r(shí)間不可太久），觀察銀鏡是否生成。土倫試劑是銀氨離子（硝酸銀的氫氧化銨溶液），它與醛反應(yīng)時(shí)，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，由此稱該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。9．土倫試劑鑒別醛和酮第十四頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日2,4-二硝基苯肼能與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)并生成黃色、橙色或紅色沉淀。利用此實(shí)驗(yàn)可以鑒定醛或酮。實(shí)驗(yàn)：于A、B兩個(gè)試管中各加入10滴2,4－二硝基苯肼試劑和10滴95％乙醇，在A試管中加入2滴樣品醛，在B試管中加入2滴樣品酮，振蕩，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。10.2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮第十五頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日菲林溶液是堿性銅絡(luò)離子的溶液。該銅絡(luò)離子能與脂肪醛反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)，Cu++絡(luò)離子被還原為紅色的氧化亞銅沉淀，藍(lán)色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液與芳香醛和簡(jiǎn)單酮（α-羥基酮和α-酮醛例外）不能發(fā)生上述反應(yīng)，因此，利用菲林溶液可以區(qū)分脂肪醛和芳香醛，也可以區(qū)分脂肪醛和酮。*菲林溶液是由硫酸銅溶液（菲林A）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此時(shí)，硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。菲林溶液需在使用時(shí)現(xiàn)配。11．菲林溶液鑒別脂肪醛試驗(yàn)：取兩個(gè)試管，各在其中加入1mL菲林A和1mL菲林B，混合均勻，在其中一個(gè)試管中，加入2滴丙酮，在另一個(gè)試管中，加入2滴乙醛，搖動(dòng)后放入沸水浴中，觀察反應(yīng)現(xiàn)象。第十六頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日在A試管中加入4滴丙酮、B試管中加入4滴乙醛、C試管中加入4滴乙醇，再在這三支試管中分別加入1mL碘-碘化鉀溶液，然后慢慢滴加3mol/L的氫氧化鈉溶液，使碘的顏色褪去，觀察是否有碘仿的黃色結(jié)晶析出。甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物與次碘酸鈉反應(yīng)會(huì)生成黃色的碘仿沉淀，因此該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。碘仿反應(yīng)常用于鑒別甲基酮或能被次碘酸鈉氧化成甲基酮的化合物。12．碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮第十七頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇強(qiáng)。利用酸堿反應(yīng)可以提純酚。13．利用酚的酸性提純酚試驗(yàn)：在一支試管中加二滴液體苯酚，再加入5滴水，振搖后得一乳濁液。再在其中滴入5％氫氧化鈉溶液，乳濁液慢慢澄清。然后再加2mol/L鹽酸至溶液呈酸性，溶液又變混。請(qǐng)解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并設(shè)計(jì)分離提純甲苯、乙酸和苯酚的混合物。有機(jī)化合物的酸堿性常用于分離、提純和鑒別試驗(yàn)，請(qǐng)思考一下，有哪幾類化合物可利用其酸堿性來(lái)鑒別。第十八頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日苯酚與溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用這一反應(yīng)鑒定苯酚。將0.5mL水加入一支試管中，再滴加2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，觀察有無(wú)結(jié)晶析出和溴水褪色的情況。14．苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚白第十九頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：在A試管中加2mL水和幾滴苯酚水溶液，在B試管中加2mL純水，然后再在兩支試管中各加入1～2滴1％的三氯化鐵溶液。比較這兩支試管中溶液的顏色。

含有酚羥基的化合物具有烯醇結(jié)構(gòu)，能與三氯化鐵的水或醇溶液作用，生成具有紅、藍(lán)、紫、綠等顏色的絡(luò)合物，這是檢出酚羥基的特征反應(yīng)，根據(jù)不同顏色區(qū)別各種酚。15．三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇第二十頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日3o胺+磺酰氯1o胺+磺酰氯沉淀溶解沉淀NaOHH+2o胺+磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）3°胺油狀物+TsO-的水溶液+NaCl油狀物消失H+-OH

1o,2o,3o胺與磺酰氯的反應(yīng)稱為興斯堡反應(yīng)。苯磺酰氯與一級(jí)胺生成的N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與二級(jí)胺生成的N,N-二取代苯磺酰胺沒有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。苯磺酰氯與三級(jí)胺不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。因此，應(yīng)用興斯堡反應(yīng)可以區(qū)別一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)胺。16．興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級(jí)胺第二十一頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日苯磺酰氯與一級(jí)胺的反應(yīng)苯磺酰氯與二級(jí)胺的反應(yīng)R3N+NaOH-H2OR3N+R3NH+H+-OH苯磺酰氯與三級(jí)胺的反應(yīng)第二十二頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日實(shí)驗(yàn)：將0.5mL一級(jí)胺加入試管A中，將0.5mL二級(jí)胺加入試管B中，將0.5mL三級(jí)胺加入試管C中，然后再分別在各個(gè)試管中加入2.5mL10％氫氧化鈉溶液和約0.5mL苯磺酰氯，塞好塞子，用力搖動(dòng)。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并作出解釋。第二十三頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日17．重氮化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)區(qū)分脂肪族一級(jí)胺和芳香族一級(jí)胺芳香族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽，重氮鹽不穩(wěn)定，遇熱分解生成酚和放出氮?dú)?，未分解的重氮鹽與生成的酚發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生橙紅色的偶氮化合物。

脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸作用生成重氮鹽,重氮鹽在常溫下即可放出氮?dú)廪D(zhuǎn)變成相應(yīng)的醇。不發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。上述反應(yīng)差別可用來(lái)鑒別脂肪族一級(jí)胺與芳香族一級(jí)胺。第二十四頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日脂肪族一級(jí)胺與亞硝酸芳香族一級(jí)胺與亞硝酸C6H5NH2

+

HNO2HCl0～5oC[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

H2O[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

H2O[

C6H5N+

N

]

Cl-

+

C6H5OHC6H5OH

+

N2

+

HClNaOHC6H5N=NC6H4OH

+

NaCl

+

H2O第二十五頁(yè)，共二十八頁(yè)，2022年，8月28日鑒別芳香族一級(jí)胺的實(shí)驗(yàn)：1重氮化反應(yīng)：將10滴苯胺和5mL2mol/L鹽酸加入試管中混合均勻后置冰水浴中冷卻到