分析化學(xué)試題E一、選擇題（每題1下面有關(guān)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系表述正確的是（）A精密度高則準(zhǔn)確度高；B準(zhǔn)確度高則要求精密度一定要高；C準(zhǔn)確度與精密度沒(méi)關(guān)系；D準(zhǔn)確度高不要求精密度要高。2分，共20分）2用0.1000mol·LNaOH滴定0.1000mol·LHCl時(shí),pH突躍范圍為4.30-9.70，-1-1若用1.000mol·LNaOH滴定1.000mol·LHCl時(shí)pH突躍范圍為()-1-1A3.3-10.7；B5.30-8.70；C3.30-7.00；D4.30-7.003已知Ag+-SO絡(luò)合物的lgβ-lgβ3分別為9.0、13.0、14.0。以下不正確的是2-23（）1AK1=109.0；BK3=101.0；CK=10；DK=10-9.0不穩(wěn)1不穩(wěn)1-1.04金屬離子M與L生成逐級(jí)絡(luò)合物ML、ML2···MLn，下列關(guān)系式中正確的是（）A[MLn]=[M][L]n；B[MLn]=Kn[M][L]；C[MLn]=βn[M]n[L]；D[MLn]=βn[M][L]n5當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一配位劑AM與L沒(méi)有副反應(yīng)；BM與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重；L存在，α=1時(shí)表示（）M(L)CM的副反應(yīng)較??；DM與L的副反應(yīng)較大6在pH=10.0的氨性溶液中，已計(jì)算出=104.7，αZn(OH)=10，α=10，2.40.5Zn(NH3)Y(H)則在此條件下，lgKˊ為（已知lgK=16.5）（）αZnYZnYA；8.9B；11.8C；14.3D11.37若兩電對(duì)在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為1和2，為使反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于（）A0.09V；B0.27V；C0.36V；D0.18V8晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是（）A濃、冷、慢、攪、陳稀、熱、快B、攪、陳C稀、熱、慢、攪、陳稀、冷、慢D、攪、陳9AgCrO在0.0010mol?LAgNO溶液中的溶解度較在0.0010mol?LKCrO中的溶-1-124324解度（）CAgrO的Ksp=2.0×10-1224小A相等B可能大C可能小大D10光度分析中，在某濃度下以1.0cm吸收池測(cè)得透光度為T(mén)。若濃度增大1倍，透光度為（）ATBT/22TC2TD二、填空題（除標(biāo)明2分外，其余每空1分，共125.4508有()位有效數(shù)字，若要求保留3位有效數(shù)字，則保留后的數(shù)為0.1001(25.450821.52)246.4330分）（）；計(jì)算式的結(jié)果應(yīng)為2.03591000（）。2已知標(biāo)準(zhǔn)溶液B與被測(cè)物質(zhì)A之間的化學(xué)反應(yīng)為：aA+bB=，則cC滴+dD定度T與物質(zhì)的量濃度C之間的換算公式為：T=B/AB）。B/A（3已知HPO在水中的解離常數(shù)分別為：Ka=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=341HPO4-的Kb值為（），HPO42-的Kb值為4.4×10。試求：-132（）。4寫(xiě)出下列物質(zhì)的PBE：（1）NH4H2PO4水溶液的PBE為（（2）NaNH4HPO4水溶液的PBE為（）。（2分）2分）K、K、Kd3，則該絡(luò)合物的累）。（5已知某絡(luò)合物ML3的逐級(jí)解離常數(shù)分別為d1d2積形成常數(shù)β1=（），β=（），β=（）。236EDTA滴定金屬離子M，當(dāng)ΔpM=0.2，|Et|≤0.1%，直接準(zhǔn)確滴定M的條件為（）。7在pH=5.0的乙酸緩沖溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同濃度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgα=6.6，lgα=2.0，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中pPbY(H)Pb(Ac)ˊ值應(yīng)為（）。（8已知在1mol·L-1HCl介質(zhì)中則下列滴定反應(yīng)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位Esp為（）V；E-0.1%為（）2分）Fe/Fe2+的Eθ=0.68V，Sn4+/Sn2+的Eθ=0.14V，3+2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常數(shù)為（）；V；E為（）+0.1%V。9試分析下列效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響（增大、減小或無(wú)影響）（1）同離子效應(yīng)（）；（2）鹽效應(yīng)（）；（3）酸效應(yīng)（）；（4）絡(luò)合效應(yīng)（）。10對(duì)于MmAn沉淀，其溶解度的計(jì)算公式為S=(。若構(gòu)晶離)子M和A均發(fā)生副反應(yīng)，且相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)分別為、，則其條件溶度AM積計(jì)算式為（S=(），此時(shí)溶解度的計(jì)算公式為。)11已知某有色絡(luò)合物在一定波長(zhǎng)下用2cm吸收池測(cè)定時(shí)其透光度T=0.60。若在相同條件下改用1cm吸收池測(cè)定，吸光度A為（），用3cm吸收池測(cè)量，T為（）。12在一定條件下，用一定的萃取劑萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液，每次用20mL萃取劑萃取2次，已知萃取率為89%，則其分配比為（）。三、計(jì)算題（共50分）計(jì)算時(shí)可能用到的數(shù)據(jù)：(CH)N的Kb=1.4×10-9；H3PO4的Ka1=7.6×10-3，264Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13；Fe的Mr=55.85，F(xiàn)e2O3的Mr=159.69，F(xiàn)e3O4的Mr=231.54；CaF的Ksp=2.7×10，-11HF的Ka=7.2×10；pH=10.0時(shí)，-42lgα=0.45，lgα=2.4，鋅氨絡(luò)合物的各級(jí)累積形成常數(shù)lgβ-lgβ4分別1Y(H)Zn(OH)為2.27，4.61，7.01，9.06；鋅氰絡(luò)合物的累積形成常數(shù)lgβ=16.7；lgK=16.5；4ZnY10+10=105.25510.47.1計(jì)算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·L(CH)N（5分）；(2)0.010mol·LNaHPO-1-122644(5分)T2某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol·L，求滴定度：（-11）；KMnO4/FeTT（2）；（3）。（6分）KMnO4/Fe2O3KMnO4/Fe3O43以NH-NH+緩沖劑控制鋅溶液的pH=10.0，對(duì)于EDTA滴定Zn的主反應(yīng)，（1）2+34計(jì)算[NH]=0.10mol·L，-1[CN-]=1.0×10-3mol·L時(shí)的α和lgKˊ值。（mol·L，求計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離Zn的濃度[Zn]等于多少？（122）-1Zn3ZnY若CY=C=0.02000-12+2+Zn分）4計(jì)算在pH=1.70時(shí)CaF2的條件溶度積和溶解度。（6分）5現(xiàn)用相同的比色皿分別在475nm和670nm處，測(cè)定了三種溶液的吸光度：（1）純化合物a溶液；（2）純化合物b溶液；（3）a和b的混合溶液。有關(guān)數(shù)據(jù)如下：化合物濃度/mol?LA(475nm)0.900.15A(670nm)0.200.651.65-1ab0.0010.01a和b-1.65試計(jì)算混合物中Ca、Cb各為多少？（10分）6用某有90.0%。問(wèn)：（1）用等體積有機(jī)溶劑萃取一次，分配比每次用20mL有機(jī)溶劑，共萃取兩次，分配比D又為多少才行？（機(jī)溶劑從100mL含溶質(zhì)A的水溶液中萃取A，要求萃取百分率為D需多少才行？（2）6分）分析化學(xué)試題E答案一、選擇題（每題1下面有關(guān)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系表述正確的是（B）A精密度高則準(zhǔn)確度高；B準(zhǔn)確度高則要求精密度一定要高；C準(zhǔn)確度與精密度沒(méi)關(guān)系；D準(zhǔn)確度高不要求精密度要高。2分，共20分）2用0.1000mol·LNaOH滴定0.1000mol·LHCl時(shí)-1,pH突躍范圍為4.30-9.70，-1若用1.000mol·LNaOH滴定1.000mol·LHCl時(shí)pH突躍范圍為(A)-1-1A3.3-10.7；B5.30-8.70；C3.30-7.00；D4.30-7.003已知Ag+-SO絡(luò)合物的lgβ-lgβ3分別為9.0、13.0、14.0。以下不正確的是2-231（C）AK1=109.0；BK3=101.0；CK=10；DK=10-9.0-1.0不穩(wěn)1不穩(wěn)14金屬離子（D）A[MLn]=[M][L]n；B[MLn]=Kn[M][L]；C[MLn]=βn[M]n[L]；D[MLn]=βn[M][L]n5當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一配位劑L存在，α=1時(shí)表示（A）AM與L沒(méi)有副反應(yīng)；BM與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重；CM的副反應(yīng)較??；DM與L的副反應(yīng)較大6在pH=10.0的氨性溶液中，已計(jì)算出=104.7，αZn(OH)=10，M與L生成逐級(jí)絡(luò)合物ML、ML2···MLn，下列關(guān)系式中正確的是M(L)αα=10，0.5Y(H)2.4Zn(NH3)則在此條件下，lgKˊ為（已知lgK=16.5）（D）ZnYZnYA；8.9B；11.8C；14.3D11.37若兩電對(duì)在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為1和2，為使反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于（B）A0.09V；B0.27V；C0.36V；D0.18V8晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是（D）A濃、冷、慢、攪、陳C稀、熱、慢、攪、陳稀、熱、快B、攪、陳稀、冷、慢D、攪、陳9AgCrO在0.0010mol?LAgNO溶液中的溶解度較在0.0010mol?LKCrO中的溶-1-132424解度（A）CAgrO的Ksp=2.0×10-1224小A相等B10光度分析中，在透光度為（A）可能大C可能小大D某濃度下以1.0cm吸收池測(cè)得透光度為T(mén)。若濃度增大1倍，ATBT/22TC2TD二、填空題（除標(biāo)明2分外，其余每空1分，共125.4508有(六)位有效數(shù)字，若要求保留3位有0.1001(25.450821.52)246.4330分）效數(shù)字，則保留后的數(shù)為（25.5）；計(jì)算式2已知定度T與物的結(jié)果應(yīng)為（0.0474）。2.03591000標(biāo)準(zhǔn)溶液B與被測(cè)物質(zhì)A之間的化學(xué)反應(yīng)為：aA+bB=，則cC滴+dD質(zhì)的量濃度C之間的換算公式為：T=（(）。CM10a/b)3B/AB/ABBA3已知HPO在水中的解離常數(shù)分別為：Ka=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=3414.4×10。試求：HPO4-的Kb值為（1.3×10-12），HPO42-的Kb值為（1.62-13×10-7）。4寫(xiě)出下列物質(zhì)的PBE：(1)NH4H2PO4水溶液的PBE為（）。（2分）]+[HPO]=[OH]+[NH]+[HPO]+2[PO[H+3-]4-2-4343(2)NaNH4HPO4水溶液的PBE為（）。（2分）[H]+[HPO]+2[HPO]=[OH]+[NH]+[PO]+3---2434345已知某絡(luò)合物ML3的逐級(jí)解離常數(shù)分別為K、K、K，則該絡(luò)合物的累d1d2d3積形成常數(shù)β1=（1/Kd3），β=（1/(Kd2·Kd3)），β=（1/(Kd1·Kd2·Kd3)）。236EDTA滴定金屬離子M，當(dāng)ΔpM=0.2，|Et|≤0.1%，直接準(zhǔn)確滴定M的條件為（lgCM,SP·Kˊ≥6）。MY7在pH=5.0的乙酸緩沖溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同濃度的Pb2+。已知lgK=18.0，lgα=6.6，lgα=2.0，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中pPbˊ值應(yīng)為PbYY(H)Pb(Ac)（6.2）。（2分）9已知在1mol·L-1HCl介質(zhì)中Fe/Fe2+的Eθ=0.68V，Sn4+/Sn2+的Eθ=0.14V，則下列滴定3+反應(yīng)：2Fe3++Sn=2Fe+Sn平衡常數(shù)為（10或2.0×10）18；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位Esp2+2+4+18.3為（0.32）V；E-0.1%為（0.23）V；E+0.1%為（0.50）V。9試分析下列效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響（增大、減小或無(wú)影響）（1）同離子效應(yīng)（減小）；（2）鹽效應(yīng)（增大）；（3）酸效應(yīng)（增大）；（4）絡(luò)合效應(yīng)（增大）。K10對(duì)于MmAn沉淀，其溶解度的計(jì)算公式為S=(。若)SPmnmmnn構(gòu)晶離子M和A均發(fā)生副反應(yīng)，且相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)分別為、，則其條件溶度積計(jì)A），此時(shí)溶解度的計(jì)算公式為M算式為（KSPˊ=KSP·αm·αnAMKS=(mnm。)SPmnn11已知某有色絡(luò)合物在一定波長(zhǎng)下用2cm吸收池測(cè)定時(shí)其透光度T=0.60。若在相同條件下改用1cm吸收池測(cè)定，吸光度A為（0.111），用3cm吸收池測(cè)量，T為（0.465）。每次用20mL萃取12在一定條件下，用一定的萃取劑萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液，劑萃取2次，已知萃取率為89%，則其分配比為（10）。三、計(jì)算題（共50分）計(jì)算時(shí)可能用到的數(shù)據(jù)：(CH)N的Kb=1.4×10-9；H3PO4的Ka1=7.6×10-3，264Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13；Fe的Mr=55.85，F(xiàn)e2O3的Mr=159.69，F(xiàn)e3O4的Mr=231.54；CaF2的Ksp=2.7×10，-11HF的Ka=7.2×10；pH=10.0時(shí)，lgα=0.45，-4Y(H)lgα=2.4，鋅氨絡(luò)合物的各級(jí)累積形成常數(shù)lgβ-lgβ4分別為2.27，4.61，1Zn(OH)7.01，9.06；鋅氰絡(luò)合物的累積形成常數(shù)lgβ=16.7；lgK=16.5；10+10=10510.47.5.254ZnY1計(jì)算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·L(CH)N（5分）；(2)0.010mol·LNaHPO-1-122644(5分)解:(1)因CK=0.10×1.4×10>20Kw,C/K>400（-91分）bb所以[OH-]=CKb0.101.41091.2105moll1（1分）（1分）（1分）pOH=4.92（1分）pH=9.08(2)因·CKa3=0.010×4.4×10-13<20Kw,C>20Ka2（1分）K(CKK)=6.3108(0.0104.410131014[H]所以)=3.0×10-10a2a3wC0.010mol·L-1（1分）（1分）（1分）（1分pH=9.52）T3某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.02484mol·L，求滴定度：（1）；-1KMnO4/FeTT（2）；（3）。（6分）KMnO4/Fe2O3KMnO4/Fe3O4CM103（1分）解:(1)MnO+5F++8H=2+Mn+5F+O4H依T=a/b-42+e3+eB/A2BA所以T5C103M50.0248410355.845（1分）=0.006936g?mL-1KMnO4/FeKMnO4Fe（1分）(2)≌5F2+≌MnO2/5FeO-4e23T5/2C103M5/20.0248410159.693=0.009917gFe2O3?mL-1KMnO4/Fe2O3KMnO4(1分)（1分）34(3)≌5F2+MnO≌5/3FeO-4eTKMnO4/Fe3O45/3C5/30.0248410103M3231.54Fe3O4=0.009586g?mL-1KMnO4(1分)3以NH3-NH4+緩沖劑控制鋅溶液的pH=10.0，對(duì)于EDTA滴定Zn的主反應(yīng)，（1）2+計(jì)算[NH]=0.10mol·L，-1[CN-]=1.0×10-3mol·L時(shí)的αZn和lgKˊ值。（2）-13ZnY若CY=C=0.02000mol·L，求計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離Zn的濃度[Zn]等于多少？（12-12+2+Zn分）解：(1)Zn+Y=ZnY2+1[NH][NH][NH][NH]2343343Zn(NH)13233=1+10×0.10+10×(0.10)+10×(0.10)+10×(0.10)2.274.6127.0139.064=1+101.27+10+10+10≈2.614.015.06105.10（2分）1[CN]11016.7(103)4104.7（2分）4Zn(CN)4=+-1=10+10-1=10（3Zn(CN)1分）5.104.75.25Zn(L)Zn(NH)Zn(OH)=+-1=10+10-1≈10（1分）5.252.45.25ZnZn(L)K=lg-lg-lg=16.50-5.25-0.45=10.8（分）2Y(H)lgZnYKZnYZn(2)pZn′=1(pCSP)12lgK(2.0010.8)6.40[Zn′]=10mol?L（2+-6.40-122Zn,SPZnY分）[Zn]106.402.21012molL1（2分）105.25[Zn2]2依=所以[Zn2+]=Zn[Zn2]Zn4計(jì)算在pH=1.70時(shí)CaF2的條件溶度積和溶解度。（6分）H]1[H]/K10.02/(7.2104)28.8（分）2解：1[F(H)aK=K·2=2.7×10×28.8-112=2.24×10-8（2分）ˊSPSPF