酸堿平衡和酸堿滴定法演示文稿2023/3/101當(dāng)前1頁，總共79頁。2023/3/102優(yōu)選酸堿平衡和酸堿滴定法當(dāng)前2頁，總共79頁。全國高中學(xué)生化學(xué)競賽基本要求4.

容量分析。被測物、基準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑、滴定反應(yīng)等基本概念。酸堿滴定的滴定曲線（酸堿強(qiáng)度、濃度、溶劑極性對滴定突躍影響的定性關(guān)系）。酸堿滴定指示劑的選擇。高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫代硫酸鈉、EDTA為標(biāo)準(zhǔn)溶液的基本滴定反應(yīng)。分析結(jié)果的計算。分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。當(dāng)前3頁，總共79頁。酸堿質(zhì)子理論當(dāng)前4頁，總共79頁。酸堿質(zhì)子理論1923年由布朗斯臺德（Bronsted）提出㈡堿：HAC、HSO4-㈢兩性物質(zhì)：㈣共軛酸堿對：㈠酸：NH3、CH3NH2HCO3-、H2O、NH2CH2COOH酸質(zhì)子+堿HAcH++OAc－共軛酸堿對能夠給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)能夠接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)如：如：如：既能給出質(zhì)子又能結(jié)合質(zhì)子的物質(zhì)這種因一個質(zhì)子的得失而互相轉(zhuǎn)變的每一對酸堿，稱為共軛酸堿對。當(dāng)前5頁，總共79頁。HAc（酸1）

+H2O（堿2）

H3O+（酸2）

+Ac-（堿1）

共軛酸堿對

NH3（堿1）

+H2O（酸2）

OH-（堿2）

+NH4+（酸1）

共軛酸堿對電離：HAc（酸1）

+H2O（堿2）

H3O+（酸2）

+Ac-（堿1）

NH3（堿1）

+H2O（酸2）

OH-（堿2）

+NH4+（酸1）

共軛酸堿對?當(dāng)前6頁，總共79頁。NH4Cl的水解(相當(dāng)于NH4+弱酸的離解)水解

NaAc的水解（相當(dāng)于Ac－弱堿的離解）NH4++H2OH3O++

NH3

Ac-+H2OOH-+HAcHAc+NH3NH4++Ac-

醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)中和反應(yīng)共軛酸堿對?當(dāng)前7頁，總共79頁。NH4Cl的水解(相當(dāng)于NH4+弱酸的離解)

NaAc的水解（相當(dāng)于Ac－弱堿的離解）NH4++H2OH3O++

NH3

Ac-+H2OOH-+HAc共軛酸堿對共軛酸堿對HAc+NH3NH4++Ac-

醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)共軛酸堿對水解中和反應(yīng)當(dāng)前8頁，總共79頁。練習(xí)：共軛酸堿對：HA和A-

，HA的Ka與A-的Kb的關(guān)系？當(dāng)前9頁，總共79頁。多元酸堿的強(qiáng)度H3PO4H2PO4-

+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

Ka1Ka2Ka3Kb1

Kb2

Kb3中哪兩個乘積是定值？當(dāng)前10頁，總共79頁。多元酸堿的強(qiáng)度H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1

Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2

Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3

Kb1當(dāng)前11頁，總共79頁。試求HPO42-的pKb2。pKa2=7.20解：pKa2=7.20

由于Ka2·Kb2=10-14

所以pKb2=14-pKa2

=14-7.20=6.80

練習(xí)：當(dāng)前12頁，總共79頁。型體分布當(dāng)前13頁，總共79頁。分析濃度和平衡濃度平衡濃度:分析濃度:如：cHAc=[HAc]+[Ac-]水溶液中酸堿的分布系數(shù)

反應(yīng)達(dá)到平衡時，溶液中溶質(zhì)某種型體的實際濃度，以[]表示。溶液中，某種物質(zhì)各種型體的平衡濃度之和，以c表示。δ=[某種型體平衡濃度]/分析濃度當(dāng)前14頁，總共79頁。

HAA-+H+∵

∴

[][][][][]dAaaACAHAAKHK-==+=+---+[][][][][][][][][]aaHAKHHHK11HAA11AHAHACHAδ+=+=+=+==+++--ddHAA+=-11.一元酸：[][]CHAA=+-問題：pH何值HA

與A-

濃度相等？問題：pH何值HA

大于A-

濃度相等？問題：pH何值HA

小于A-

濃度相等？當(dāng)前15頁，總共79頁。當(dāng)前16頁，總共79頁。HAc分布系數(shù)與溶液pH關(guān)系曲線的討論：(1)δ0+δ1=1(2)pH=pKa

時；

δ0=δ1=0.5(3)pH<pKa

時；

HAc（δ1）為主(4)pH>pKa

時；

Ac-（δ0）為主當(dāng)前17頁，總共79頁。練習(xí)計算pH=5.0時，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系數(shù)及平衡濃度HAc的Ka=1.78×105解：當(dāng)前18頁，總共79頁。二元酸δ的計算，以草酸（H2C2O4）為例：存在形式：H2C2O4；HC2O4-；C2O42-；(δ2)；(δ1)；(δ0)；總濃度:c=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]

練習(xí)δ2=[H2C2O4]/c

=1/{1+[HC2O4-]/[H2C2O4]+[C2O42-]/[H2C2O4]}=1/{1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2}=[H+]2/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}δ1=[H+]Ka1

/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}δ0=Ka1Ka2

/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}當(dāng)前19頁，總共79頁。問題：pH何值時，H2C2O4濃度等于HC2O4-？問題：pH何值時，C2O42-濃度等于HC2O4-？問題：pH何值時，H2C2O4為主？問題：pH何值時，HC2O4-為主？問題：pH何值時，C2O42-為主？問題當(dāng)前20頁，總共79頁。討論Ka一定時，δ0

，δ1和δ2與[H+]有關(guān)

pH＜pKa1，H2C2O4為主pH=pKa1，

[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1＜pH＜pKa2，

HC2O4-為主pH=pKa2，

[HC2O4-]=[C2O42-]pH＞pKa2，C2O42-為主當(dāng)前21頁，總共79頁。三元酸δ的計算，以H3PO4為例四種存在形式：H3PO4；H2PO4-；HPO42-；PO43-；分布系數(shù)：δ3；δ2；δ1；δ0δ3

=[H+]3

[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2

·Ka3δ2

=[H+]2Ka1[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3δ1

=[H+]Ka1·Ka2[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3δ0

=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3Ka1·Ka2·Ka3練習(xí)當(dāng)前22頁，總共79頁。問題：pH何值時，H3PO4濃度等于H2PO4-？問題：pH何值時，H2PO4-濃度等于HPO42-？問題：pH何值時，H3PO4為主？問題：pH何值時，H2PO4-為主？問題：pH何值時，PO43-為主？問題問題：pH何值時，HPO42-濃度等于PO43-？當(dāng)前23頁，總共79頁。討論pH＜pKa1，H3PO4為主pH=pKa1[H3PO4]=[H2PO4-]pKa1＜pH＜pKa2，

H2PO4-為主（寬）pH=pKa2，

[H2PO4-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3，

HPO42-為主（寬）pH=pKa3，

[HPO42-]=[PO43-]pH＞pKa3，PO43-為主適合分步滴定當(dāng)前24頁，總共79頁。H3PO4分布曲線的討論：

（

pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）（1）三個pKa相差較大，共存現(xiàn)象不明顯；（2）pH=4.7時，

δ2=0.994δ3=δ1=0.003（3）pH=9.8時，

δ1=0.994

δ0=δ2=0.003當(dāng)前25頁，總共79頁。

美國Monsando公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)如下圖，酸式電離常數(shù)如下：Pka10.8，pKa22.3，pKa36.0，pKa411.0。與它配套出售的是轉(zhuǎn)基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子，轉(zhuǎn)入了抗御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物全部死光，唯獨這些作物茁壯成長，由此該除草劑得名roundup，可意譯為“一掃光”。這四種轉(zhuǎn)基因作物已在美國大量種植，并已向我國和巴西等國大量出口，但歐洲至今禁止進(jìn)口。競賽試題當(dāng)前26頁，總共79頁。

1．Roundup為無色晶體，熔點高達(dá)200℃，根據(jù)如上結(jié)構(gòu)式進(jìn)行的分子間作用力（包括氫鍵）的計算，不能解釋其高熔點。試問：Roundap在晶體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。雙極離子形式存在當(dāng)前27頁，總共79頁。

2.加熱至200～230℃，Roundup先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體A，其中有酰胺鍵，在316℃高溫下仍穩(wěn)定存在，但在無機(jī)強(qiáng)酸存在下回流，重新轉(zhuǎn)化為Roundup。畫出A的結(jié)構(gòu)式。當(dāng)前28頁，總共79頁。

3.Roundup的植物韌皮的體液的pH約為8；木質(zhì)部和細(xì)胞內(nèi)液的pH為5～6。試寫出Roundop后三級電離的方程式（方程式中的型體附加①②③④標(biāo)注），并問：Roundup在植物韌皮液和細(xì)胞內(nèi)液的主要存在型體（用你定義的①②③④表達(dá)）。提示：通常羧酸的電離常數(shù)介于磷酸的一、二級電離常數(shù)之間。電離方程式：植物韌皮液的主要型體：細(xì)胞內(nèi)液的主要型體：當(dāng)前29頁，總共79頁。Pka10.8，pKa22.3，pKa36.0，pKa411.0

植物軔皮液的主要型體：③細(xì)胞內(nèi)液的主要型體：②當(dāng)前30頁，總共79頁。

4．只有把Roundup轉(zhuǎn)化為它的衍生物，才能測定它的Pka1，問：這種衍生物是什么？這種衍生物是Roundup的強(qiáng)酸鹽。

當(dāng)前31頁，總共79頁。質(zhì)子平衡方程當(dāng)前32頁，總共79頁。質(zhì)子平衡方程：

用得失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等的原則而列出的失質(zhì)子產(chǎn)物與得質(zhì)子產(chǎn)物間的濃度關(guān)系式，又稱質(zhì)子條件式。零水準(zhǔn)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移的起點，選擇大量存在于溶液中并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程的物質(zhì)為零水準(zhǔn)列出質(zhì)子條件的步驟：選擇參考水平，即零水準(zhǔn)(大量存在,參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移)；判斷質(zhì)子得失；總的得失質(zhì)子的物質(zhì)的量（單位mol）應(yīng)該相等，列出的等式，即為質(zhì)子條件。當(dāng)前33頁，總共79頁。1.一元弱酸HA水溶液，選擇HA和H2O為參考水平：HA——A－H+——H2O——OH－PBE:[H+]=[A－]+[OH－]2.Na2CO3水溶液，選CO32-和H2O為參考水平：H2CO3——HCO3-——

CO32-PBE:[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]H+——H2O——OH－例如當(dāng)前34頁，總共79頁。1.

Na2HPO4水溶液H3PO4——H2PO4-——

HPO42-

——PO43-PBE:[H+]+[H2PO4-

]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-

]H+——H2O——OH－2.

NH4HCO3水溶液H2CO3——

HCO3-

——CO32

-

NH4+——NH3H+——H2O——OH－PBE:[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-

]練習(xí)當(dāng)前35頁，總共79頁。3.

寫出含有濃度為c1的HAc和濃度為c2的NaAc

水溶液的質(zhì)子條件式：HAc——

Ac-H+——H2O——OH－PBE:[H+]+[HAc]=[OH-

]選Ac-和H2O為參考水平：+c1HAc——Ac-H+——H2O——OH－PBE:[H+]=[OH-

]+[Ac-]選HAc和H2O為參考水平：c2

+當(dāng)前36頁，總共79頁。4.

寫出含有濃度為c的H2SO4溶液的質(zhì)子條件式：HSO4-——SO42-

H+——H2O——OH-PBE:[H+]=[OH-

]+[SO42-]選HSO4-和H2O為參考水平：+cH2SO4為強(qiáng)酸HSO4-H++SO42-H2SO4=

H++HSO4-當(dāng)前37頁，總共79頁。pH值的計算當(dāng)前38頁，總共79頁。一元弱酸(堿)溶液pH的計算代入質(zhì)子條件式，得：[HA]=cδHA（c：總濃度）[H+]3+Ka[H+]2–(cKa+Kw)[H+]－KaKw=0

精確式HA——A－H+——H2O——OH－PBE:[H+]=[A－]+[OH－]設(shè)一元弱酸HA的濃度為cmol·L-1：當(dāng)前39頁，總共79頁。討論：

（1）當(dāng)計算允許有5%的誤差時，如果弱酸的濃度不是太小，即：Ka[HA]=

Ka

·c≥20Kw，則Kw可忽略（2）條件Ka

·c≥20Kw，c/Ka>500近似式最簡式·當(dāng)前40頁，總共79頁。求0.010mol·L-1HAc溶液的pH值，已知HAc的pKa=4.74.

pH=3.37解：

cKa=0.12×10-4.74>>20Kw水解離的[H+]項可忽略。又c/Ka=0.010/10-4.74=102.74>

500用最簡式。＝4.2×10-4

mol·L-1練習(xí)當(dāng)前41頁，總共79頁。兩性物質(zhì)溶液pH的計算既可給出質(zhì)子，顯酸性；又可接受質(zhì)子，顯堿性。NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、NH4Ac、(NH4)2CO3及鄰苯二甲酸氫鉀等的水溶液。NaHA質(zhì)子條件：[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]將平衡常數(shù)Ka1、Ka2及Kw代入上式，得：1、酸式鹽當(dāng)前42頁，總共79頁。(2)若允許有5%誤差，cKa2≥20Kw時，可略去Kw項,得：(3)如果c≥20Ka1，則分母中的Ka1可略去，可得：最簡式討論:精確計算式(1)若HA－得、失質(zhì)子能力都較弱，則[HA－]≈c；近似計算式當(dāng)前43頁，總共79頁。計算0.10

mol·L-1的NaHCO3溶液的pH值。已知Ka1=4.2×10-7

,Ka2=5.6×10-11

pH=8.31解：

cKa2>20Kw,c>>20Ka1,用最簡式。練習(xí)當(dāng)前44頁，總共79頁。計算0.010

mol·L-1的Na2HPO4溶液的pH值。已知Ka1=7.6×10-3

,Ka2=6.3×10-8

,Ka3=4.4×10-13

解：

c>20Ka2,cKa3<20Kw,略去分母中的Ka2。=3.0×10-10

mol·L-1

pH=9.52練習(xí)當(dāng)前45頁，總共79頁。計算0.10

mol·L-1氨基乙酸溶液的pH值。已知Ka1=4.5×10-3

,Ka2=2.5×10-10

pH=5.97解：氨基乙酸為兩性物質(zhì)，相當(dāng)于HCO3－cKa2>20Kw,c>>20Ka1,用最簡式。練習(xí)當(dāng)前46頁，總共79頁。酸堿指示劑當(dāng)前47頁，總共79頁。一、指示劑的變色原理HInH++In－甲乙二、指示劑的變色范圍HInH++In－指示劑的酸式和堿式型體在溶液中達(dá)到平衡：溶液的顏色取決于的比值，該比值是[H+]的函數(shù)：時,乙色;時,甲色。當(dāng)前48頁，總共79頁。時，pH＝pKa，HIn

，達(dá)到理論變色點pH＝pKa，HIn±1，理論變色范圍甲基橙：有機(jī)弱堿，黃色的甲基橙分子，在酸性溶液中獲得一個H+，轉(zhuǎn)變成為紅色陽離子。

當(dāng)前49頁，總共79頁。酸堿滴定的基本原理當(dāng)前50頁，總共79頁。0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液。a.滴定前，加入滴定劑(NaOH)

0.00mL時：0.1000mol·L-1鹽酸溶液的pH=1.00

強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）

b.SP前0.1%時，加入NaOH19.98mL[H+]=c

VHCl/V=0.1000

(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.00010-5mol·L-1

溶液pH=4.30當(dāng)前51頁，總共79頁。c.

化學(xué)計量點，即加入滴定劑體積為20.00mL，反應(yīng)完全，

[H+]=1.000×10-7mol·L-1,

溶液pH=7.00

d.

化學(xué)計量點后，SP后0.1%時,加入滴定劑體積為20.02mL[OH-]=0.1000(20.02-20.00)/(20.00+20.02)

=5.00010-5mol/LpH=14-4.30=9.70當(dāng)前52頁，總共79頁。滴定曲線的形狀滴定開始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小隨滴定進(jìn)行，HCL↓，⊿pH漸↑SP前后0.1%，⊿pH↑↑，酸→堿

⊿pH=5.4（）繼續(xù)滴NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，⊿pH↓當(dāng)前53頁，總共79頁。指示劑的變色范圍與滴定突躍互相重疊，指示劑的變色點最好在滴定突躍范圍內(nèi)，越接近pHsp值越好；顏色最好由淺至深。指示劑的選擇：pH=pKa時，溶液中酸式型與堿式型濃度相等，這是理論上的指示劑的變色點。指示劑的變色點pH=pT時，通常在指示劑的變色間隔內(nèi)有一點顏色變化特別明顯，這一點是實際的滴定終點，稱為指示劑的滴定指數(shù)，以pT表示甲基橙：pKa=3.4pT=4.0；甲基紅：pKa=5.0pT=5.0

當(dāng)前54頁，總共79頁。0.1000mol·l-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·l-1HCl溶液。甲基紅（）、酚酞（）能否做指示劑？練習(xí)均可以0.1000mol·l-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·l-1HAc溶液，突躍是。甲基橙（）、甲基紅（）、酚酞（）能否做指示劑？酚酞pT=9.0可以當(dāng)前55頁，總共79頁。甲基橙（3.1～4.4）pT約4.0甲基紅（4.4～6.2）pT約5.0

酚酞（8.0~9.6）pT約9.0

1.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCl⊿pH=?⊿pH=3.3～10.7

選擇甲基橙，甲基紅，酚酞

0.1mol/LNaOH→0.1mol/LHCl⊿pH=4.3～9.7

選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）

0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl⊿pH=?⊿pH=5.3～8.7

選擇甲基紅酚酞（差）當(dāng)前56頁，總共79頁。ca

?

Ka≥10-8

Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9時無法直接準(zhǔn)確滴定

C↓，⊿pH↓，滴定準(zhǔn)確性差當(dāng)前57頁，總共79頁。

多元酸堿被準(zhǔn)確分步滴定的判別式：Ca

?Kai≥10-8或Cb?Kbi≥10-8

可以被準(zhǔn)確滴定Kai/Kai+1≥105或Kbi/Kbi+1≥105可以被分步準(zhǔn)確滴定

當(dāng)前58頁，總共79頁。

H3PO4H++H2PO4-

Ka1=10-2.12

H2PO4-

H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

H++PO43-

Ka3=10-12.7NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4

（0.1000mol/L

，20.00mL）1．滴定的可行性判斷2．化學(xué)計量點pH值的計算和指示劑的選擇磷酸為例：當(dāng)前59頁，總共79頁。多元酸的滴定1．滴定的可行性判斷

Ca

?Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞105

第一級能準(zhǔn)確、分步滴定

Ca

?Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞105第二級能準(zhǔn)確、分步滴定

Ca?Ka3＜10-8第三級不能被準(zhǔn)確滴定當(dāng)前60頁，總共79頁。多元酸的滴定2．化學(xué)計量點pH值的計算和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患塇+被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4

兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙塇+被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4

兩性物質(zhì)甲基橙，甲基紅

酚酞66.42)(21=+=aapKpKpH94.92)(32=+=aapKpKpH甲基橙（3.1～4.4）pT約4.0甲基紅（4.4～6.2）pT約5.0

酚酞（8.0~9.6）pT約9.0

pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36當(dāng)前61頁，總共79頁。

已知檸檬酸的Ka1=1.1﹡10-3，Ka2=4.1﹡10-5，

Ka3=2.1﹡10-6，如配成0.3000mol/L的溶液，以0.3000mol/LNaOH溶液滴定，有幾個滴定突躍？宜用什么指示劑？

355當(dāng)前62頁，總共79頁。應(yīng)用示例當(dāng)前63頁，總共79頁。一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定㈠酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(HCl)1.

標(biāo)定法（間接配制）2.

基準(zhǔn)物質(zhì)（Na2CO3)

Na2CO3+2HCl=H2CO3+2NaCl1:2甲基橙黃色至橙色K1/K2=104<105,所以生成HCO3-,準(zhǔn)確度不高滴定產(chǎn)物是H2CO3，其飽和溶液約為0.04mol·l-1=1.3*104pH=3.9當(dāng)前64頁，總共79頁。Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl甲基紅黃色至橙色硼砂Na2B4O7?

12H2O書寫滴定方程式用0.05mol·l-1硼砂標(biāo)定0.1mol·l-1HCl,化學(xué)計量點溶液的pH=？Ka=10-9.24C=0.1mol·l-1pH=5.12當(dāng)前65頁，總共79頁。㈡堿標(biāo)準(zhǔn)溶液(NaOH)1.

標(biāo)定法（間接配制）2.

基準(zhǔn)物質(zhì)（鄰苯二甲酸氫鉀、草酸H2C2O4?

2H2O）H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O酚酞無色至淺紅pKa1=1.25pKa2=4.29K1/K2<105已知：

pKa1=1.25pKa2=4.29書寫滴定反應(yīng)方程式當(dāng)前66頁，總共79頁。思考題：1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，所以配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時不能用直接法。2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管和分析天平是用于準(zhǔn)確量取的精密儀器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺秤稱取NaOH即可。當(dāng)前67頁，總共79頁。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管2～3次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘干，為什么？答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，所以用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會影響測定結(jié)果，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗或烘干。4.滴定至臨近終點時加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。當(dāng)前68頁，總共79頁。5.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時加入20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移??？為什么？答：因為這時所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。6.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。7.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，問對測定結(jié)果有何影響？答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點酚酞變色時還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測定結(jié)果偏高。當(dāng)前69頁，總共79頁。二、應(yīng)用示例混合堿的滴定NaOH,Na2CO3,NaHCO3,含其中兩種或一種組分。根據(jù)V1、V2關(guān)系，推出所含物質(zhì)？V1>V2>0

:V2=0V1不等于

0:Na2CO31.雙指示劑法（酚酞/甲基橙)NaOH，Na2CO3V2>V1>0

:Na2CO3，NaHCO3V1=0V2不等于

0:NaHCO3V1=V2

:NaOH當(dāng)前70頁，總共79頁。2.BaCl2法過程：HCl/甲基橙，V1CO2+H2ONaOH+Na2CO3

NaOH+BaCO3↓BaCl2V2HCl/酚酞

NaCl+H2O%1001000%2′′′=SMCVNaOHNaOH×××%1001000)(21%322132′′′-=SMVVCCONaCONa×××當(dāng)前71頁，總共79頁。

某樣品可能含Na3PO4、Na2HPO4及惰性物質(zhì)，稱取試樣2.000g,溶解后，用甲基橙（）指示終點,以0.5000mol·L-1HCl溶液滴定時需用32.00mL。同樣質(zhì)量的試樣，當(dāng)用百里酚酞（）指示終點，需用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液12.00mL。求試樣的組成和含量。解：滴定到百里酚酞變色時，發(fā)生下述反應(yīng)：

Na3PO4+HCl=Na2HPO4+NaCl

滴定到甲基橙變色時，發(fā)生了下述反應(yīng)：

Na2HPO4+HCl=NaH2PO4+NaCl32.00mL－2×12.00mL=8.00mL

=28.40%=49.17%練習(xí)當(dāng)前72頁，總共79頁?；衔镏械康臏y定1.蒸餾法

a．NH4++OH-