食品化學E-mail:yanfw1994@食品科學是一門將基礎學科和工程學的理論用于研究食品基本的物理、化學和生物化學性質(zhì)以及食品加工原理的學問。是一門主要涉及細菌學、化學、生物學和工程學的綜合性學科。是一門涉及到食品的特性及其變化、保藏和改性原理的科學。食品的這些性質(zhì)關系到食品的穩(wěn)定性、成本、質(zhì)量、加工、安全、營養(yǎng)價值、衛(wèi)生和方便。食品工業(yè)概況1999年，全世界食品工業(yè)銷售額為2.7萬億美元，居各行業(yè)之首。2000年，中國食品工業(yè)總產(chǎn)值和利稅分別為8434.1億元和1458.3億元，分別占全國工業(yè)總產(chǎn)值的9.8％和15.3％。食品工業(yè)就業(yè)人數(shù)407.3萬人，占全國工業(yè)企業(yè)就業(yè)人數(shù)的7.3％。食品科學與技術高校畢業(yè)生起薪中大西洋地區(qū)平均值（2002年）：學士：44000美元碩士：54500美元博士：60000美元第一章引論一食品化學的定義食品化學是研究食品（包括食品原料）的組成、特性及其產(chǎn)生的化學變化的科學。另外的定義：應用化學的原理和方法，研究食品及其原料的組成、結構、理化性質(zhì)、生理功能、體內(nèi)生化過程、營養(yǎng)價值、安全性質(zhì)及其在加工、貯藏、運銷中的變化、變化本質(zhì)及對食品品質(zhì)和安全性影響的一門新興、綜合、交叉性學科。學習食品化學的目的與意義為改善食品品質(zhì)、開發(fā)食品新資源、革新食品加工工藝和貯運技術、科學調(diào)整膳食結構、改進食品包裝、加強食品質(zhì)量控制、提高食品原料加工和綜合利用水平奠定理論基礎，為食品科學發(fā)展提供理論和思維工具，促進食品科學全面發(fā)展。3食品物質(zhì)的理化變化：形態(tài)變化；組織變化；分子結構變化；組成變化；生理生化變化；生理生化變化；色香味變化；質(zhì)地變化；營養(yǎng)成分組成變化。4加工技術對食品成分的影響：原料的來源與種類；原料處理與貯藏；配方、加工工藝與設備；產(chǎn)品包裝、轉(zhuǎn)運與貨架期。食品化學的研究層次及主要任務1認識各類食品成分：營養(yǎng)成分（水、糖、脂、等）、微量及添加成分（調(diào)味品、香料、色素和加工輔料等），保健成分以及上述各類成分在食品加工、貯藏過程中的次生物質(zhì)。2對各類成分進行提取、分離，表征各類成分的化學性質(zhì)和理化性質(zhì)。3研究各類食品成分在食品加工過程、貯藏、運銷過程的化學變化及變化規(guī)律。4研究食品成分的構效關系。食品化學的學科特點1以化學為基礎，融生理學、動物學、植物學、營養(yǎng)學、生物化學、細胞學、醫(yī)藥學、毒理學、微生物學、食品加工工藝學、食品貯藏學等諸多學科為一體，體現(xiàn)交叉性和綜合性。2在分子水平研究食品物質(zhì)、食品物質(zhì)的化學變化及食品加工、貯藏技術，其認識和說明問題最為深刻。食品主體成分性質(zhì)與功能概述水：溶劑；良好的流動性、與食品成分的親和性及溶解性；糖類：單糖和低聚糖：營養(yǎng)成分；吸濕、保濕、增粘、增塑、結晶和易溶。多糖：營養(yǎng)成分；增稠、膠凝、乳化、成膜等；結構等。脂類：營養(yǎng)成分；乳化；沸點高、同質(zhì)多晶性；溶劑；風味、起酥、抗老化等。蛋白質(zhì)：營養(yǎng)成分；親水/疏水、等電點、乳化、起泡、成膜、增稠等；催化、保護風味等。礦物質(zhì)：營養(yǎng)成分；調(diào)節(jié)水分活度、pH、離子平衡、離子強度、改善或穩(wěn)定荷電生物大分子等的功能。第二節(jié)食品化學的歷史起源可以追溯到遠古，但歷史上沒有詳盡的文獻記載，與農(nóng)業(yè)化學的歷史緊密聯(lián)系在一起。18世紀末期，人類在食品化學方面有許多重要發(fā)現(xiàn)：以CarlWilhelmsScheeie和WilliamBeaumout為代表的藥物學家、化學家、醫(yī)學家對食品成分進行分離、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化和人體消化研究。以AntoineLaurentLavoisier、ThomasThomson（蘇格蘭）為代表的化學家首次采用分子式表示有機化合物，并用配平的化學方程式表示發(fā)酵過程。

瑞典人CarlWilhelmsScheeie（藥物學家）：分離和研究乳酸性質(zhì)（1780）、從檸檬汁（1784）和醋栗（1785）中分離出檸檬酸，從蘋果中分離出蘋果酸（1784），檢驗20種普通水果中的檸檬酸和酒石酸及蘋果酸。精密分析研究的開端。法國化學家MichelFugeneChevreul是有機物質(zhì)分析的先驅(qū)，他在動物脂肪成分上所作的經(jīng)典研究導致了硬脂酸和油酸的發(fā)現(xiàn)。JustusVonliebig在1882年將食品分類為含氮的和不含氮的，并于1847年出版第一本有關食品化學方面的書《食品化學的研究》。19世紀早期，在食品化學發(fā)展的過程中出現(xiàn)了日益嚴重和普遍的食品摻雜現(xiàn)象，大大促進了分析化學尤其是食品化學的發(fā)展1820～1850年期間，很多大學建立分析研究和化學研究實驗室，從此，食品化學連續(xù)地并且加速地發(fā)展。19世紀常見食品有意摻假胭脂樹脂紅：摻假物包括姜黃、燕麥、黑麥、小麥面粉、硫酸鈣和碳酸鈣、鹽和鐵紅（氧化鐵）。黑胡椒：常被砂礫、葉子、果梗、莖、胡椒末、亞麻籽肉和胡椒以外的其它植物粉末摻假。尖辣椒：常加入銀珠（α－硫化汞）、赭石和姜黃以克服因暴露在陽光下而產(chǎn)生的褪色現(xiàn)象。啤酒：漿果Cocculusindicus的“黑色提取物”能影響啤酒的風味、麻醉性質(zhì)、額外的令人陶醉的質(zhì)量和毒性。糖：采用砂、粉劑、石灰、果肉和著色物質(zhì)摻假。葡萄酒：采用著色劑、風味劑、熟化劑、防腐劑、抗酸劑等。巧克力：采用淀粉、硬餅干粉、動物油脂、磚粉、鐵紅和馬鈴薯粉摻假。面包：采用明礬和小麥以外的產(chǎn)品制得的粉摻假。糖果產(chǎn)品：采用含鉛和砷的食品著色劑摻假。食品摻假第一階段：從古代至1820年左右，食品摻假不是一個嚴重問題。第二階段：有意的摻假在出現(xiàn)的頻率和嚴重性兩方面都顯著增加。第三階段：1920年起，法規(guī)的壓力和有效的檢測方法將食品有意摻假的頻率和嚴重性減少至可接受的水平。第四階段：開始于1950年左右。含有合法化學添加劑的食品逐漸占優(yōu)勢，食品被不期望的工業(yè)化副產(chǎn)品如汞、鉛和農(nóng)藥污染已被公眾和法規(guī)所關注。1871年JeanBaptisteDumas提出：僅由蛋白質(zhì)、糖水化合物和脂肪組成的膳食不足以維持人類生命。20世紀前半期已發(fā)現(xiàn)大部分基本的食用物質(zhì)，并對它們的性質(zhì)作了鑒定。這些物質(zhì)是維生素、礦物質(zhì)、脂肪酸和一些氨基酸。20世紀中期：日益廣泛地使用化學物質(zhì)幫助增長、制造和銷售食品是一個特別值得關注和有爭議的事件。第三節(jié)食品化學在食品科學中的作用和地位食品科學的基礎是基礎科學知識或基本知識?；局R包括數(shù)學原理、物理現(xiàn)象的概念和化學結構與反應性。食品科學是一門次級學科，利用了有機化學、物理化學、物理和數(shù)學等基礎知識和生物學、微生物學和生物化學等次級知識。食品科學的目標是獲得對食品體系的結構、性質(zhì)、加工和保藏的綜合能力，食品科學集中關注食品體系的科學方面。其中，食品化學涉及的范圍最寬，其內(nèi)容還包括食品毒理學、食品營養(yǎng)化學以及食品營養(yǎng)價值和毒物的生物檢驗技術；還涉及味覺和嗅覺原理。了解食品化學原理和掌握食品化學技術是從事食品科技工作必不可少的條件之一。食品化學與食品科學研究和發(fā)展的關系食品加工：通過研究食品有效成分在各種加工條件下的變化，說明加工工藝的合理性，不斷開發(fā)新的食品加工手段和技術。食品貯藏：通過研究不同貯藏條件對食品成分、質(zhì)構的影響，不斷探索開發(fā)新的貯藏手段和技術。食品營養(yǎng)：通過研究食品成分的理化性質(zhì)，結合生物化學研究，為食品營養(yǎng)研究提供基本數(shù)據(jù)。食品安全與衛(wèi)生：食品化學是各種檢測手段的基礎，各種檢測手段又是考察食品安全與衛(wèi)生的前提條件。食品質(zhì)量控制與檢測：食品化學與食品質(zhì)量控制和標準制定有更加直接的關系。食品添加劑：化學合成和提取分離、結構鑒定手段是食品添加劑開發(fā)的基礎。有機食品、功能食品的生產(chǎn)與開發(fā)：食品功能因子的表征、開發(fā)、評價、先進檢測手段是這些食品生產(chǎn)開發(fā)必不可少的基礎。食品化學對食品行業(yè)技術進步的影響食品工業(yè)領域食品化學研究成果產(chǎn)生的影響果蔬貯藏加工化學去皮、護色、質(zhì)構控制、維生素保留，脫色脫苦，化學保鮮，氣調(diào)貯藏，活性包裝，酶法榨汁，過濾，澄清及化學防腐。肉品加工貯藏宰后處理，保汁及嫩化，護色和發(fā)色，提高肉糜乳化力、凝膠性和黏彈性，煙熏肉的生產(chǎn)和應用，人造肉生產(chǎn)，綜合利用。飲料工業(yè)速溶，克服上浮和下沉，穩(wěn)定蛋白飲料，水質(zhì)處理，果汁護色，提高風味，白酒降度，啤酒泡沫和苦味改善，脫澀等。乳品工業(yè)穩(wěn)定酸乳和果汁乳，開發(fā)凝乳酶代用品及再制乳酪，乳清的利用，乳制品的營養(yǎng)強化。焙烤工業(yè)高效膨松劑，增加酥脆性，改善面包的質(zhì)構和呈色，防止老化。食用油脂工業(yè)精煉，冬化，調(diào)溫，油脂改性，DHA、EPA和MCT的開發(fā)利用，乳化劑，抗氧化劑，減少油炸食品吸油量等。調(diào)味品工業(yè)肉味湯料，核苷酸鮮味劑，碘鹽和有機碘鹽等。發(fā)酵食品工業(yè)發(fā)酵產(chǎn)品的后處理，后發(fā)酵期間的風味變化，綜合利用等。基礎食品工業(yè)面粉改良，谷制品營養(yǎng)強化，水解纖維素和半纖維素，高果糖漿，改性淀粉，氫化植物油，新型甜味料，低聚糖，改性油脂，植物蛋白，功能性肽，功能性多糖，添加劑，新資源等。食品檢驗檢驗標準制定，快速分析，生物傳感器研制等。食品化學成功在推動食品工業(yè)發(fā)展中的作用食品領域過去狀況現(xiàn)在狀況食品配方靠經(jīng)驗確定依據(jù)原料組成、性質(zhì)分析的理性設計工藝依靠傳統(tǒng)、經(jīng)驗和粗放小試依據(jù)原料及同類產(chǎn)品組成、特性分析，利用優(yōu)化理論設計開發(fā)食品依靠傳統(tǒng)和感覺盲目開發(fā)依據(jù)科學研究資料，目的明確的開發(fā)，并已開始大力發(fā)展功能食品控制加工和貯藏的變化依據(jù)經(jīng)驗，嘗試性簡單控制依據(jù)變化機理，科學控制開發(fā)食品資源盲目甚至破壞性開發(fā)科學地、綜合地開發(fā)新資源深加工規(guī)模小，浪費大，效益低規(guī)模增大，范圍拓寬，浪費小，效益提高。第四節(jié)食品化學的研究方法食品的主要質(zhì)量特性是顏色、風味、質(zhì)構和營養(yǎng)價值。（1）測定與安全、高質(zhì)量食品的重要特性相關的性質(zhì)。（2）測定那些對食品質(zhì)量和/或衛(wèi)生具有重要影響的化學和生物化學反應。（3）綜合前兩點，了解關鍵的化學和生物化學反應如何影響食品的質(zhì)量和安全。（4）將這方面的知識應用在解決食品配制、加工和貯藏中出現(xiàn)的各種問題。食品化學研究的基本方法和途徑對象確定模型設計理論研究變化前后的成分分析和結構鑒定感官評價實驗系統(tǒng)的質(zhì)構、風味、顏色變化的分析建立起始物和終產(chǎn)物之間的化學關系；表述或研究其機理；預測對食品品質(zhì)和安全性的影響。最佳的食品貯藏加工方法最佳貯藏條件的確定最佳反應條件的確立適當?shù)谋Ｗo或催化措施反應物接觸屏障的建立合理的原料配比食品化學反應動力學研究檢驗機理的正確性探索影響反應速度的因素由于實際對象與實驗模型之間的差別，結果的推廣一定要注意。食品成分主要化學變化概述原料貯藏植物性生理成熟后熟衰老呼吸細胞壁軟化風味物產(chǎn)生動物性僵直、嫩化、自溶、腐敗加工原料混合細胞破裂酶促水解酶促氧化+加熱分解、聚合異構化、變性+空氣光照輻射氧化光致變色輻射分解脫水非酶褐變氧化蛋白質(zhì)變性++酸、堿金屬離子水解、皂化自動氧化+特殊加工條件煙熏：苯并芘腌制：亞硝胺食品包裝、運輸內(nèi)在反應仍在繼續(xù)+外來微生物導致反應表1－1食品中可能發(fā)生的不良變化特性不良變化特性不良變化顏色變黑質(zhì)構溶解性喪失褪色分散性喪失產(chǎn)生其它不正常顏色持水能力消失硬化軟化風味產(chǎn)生惡臭營養(yǎng)價值維生素損失或降解產(chǎn)生酸敗味礦物質(zhì)損失產(chǎn)生燒煮或焦糖風味蛋白質(zhì)損失或降解產(chǎn)生其它異味脂類損失或降解其它具有生理功能的物質(zhì)的損失或降解導致食品變質(zhì)或損害食品安全的化學與生物化學反應非酶促褐變；酶促褐變；脂類水解；脂類氧化；蛋白質(zhì)變性；蛋白質(zhì)交聯(lián)；蛋白質(zhì)水解；低聚糖和多糖的水解；多糖的合成；糖酵解；天然色素的降解；上述反應產(chǎn)物引起的其它反應；食品中物質(zhì)的變化可能對食品屬性產(chǎn)生的影響變化導致屬性改變的類型失去溶解性、持水力質(zhì)地變硬或變軟生成呈味物質(zhì)產(chǎn)生酸味、焦味、異味或芳香味、美味有色物質(zhì)發(fā)生變化顏色產(chǎn)生或消失營養(yǎng)物質(zhì)發(fā)生變化營養(yǎng)價值降低或生物利用性改變功能性物質(zhì)發(fā)生變化功能改變產(chǎn)生或鈍化毒物安全性改變改變食品品質(zhì)的一些反應及產(chǎn)生的效果反應類型產(chǎn)生的效果非酶褐變焙烤食品表皮呈色酶促褐變切開的水果迅速變色氧化脂肪產(chǎn)生異味、維生素降解、色素褪色、蛋白營養(yǎng)喪失水解脂類、蛋白質(zhì)、維生素、糖水化合物、色素等降解金屬反應促使氧化反應發(fā)生，改變食品顏色脂類異構化脂類分子結構及生物學功能發(fā)生變化脂類環(huán)化脂肪酸結構改變脂類聚合深鍋油炸中油起泡沫蛋白質(zhì)變性卵清凝固、酶失活蛋白質(zhì)交聯(lián)在堿性條件下加工使蛋白質(zhì)營養(yǎng)價值降低糖酶解宰后動物組織和采后植物組織的無氧呼吸食品可能發(fā)生的二次變化及其產(chǎn)生的影響初期變化二次變化所產(chǎn)生的影響脂類水解游離脂肪酸與蛋白質(zhì)反應質(zhì)地、風味、營養(yǎng)價值改變多糖水解糖與蛋白質(zhì)反應質(zhì)地、風味、顏色、營養(yǎng)價值改變脂類氧化氧化產(chǎn)物與其它成分反應除以上變化外，還可能產(chǎn)生毒物水果破碎酶解、氧化反應質(zhì)地、風味、顏色、營養(yǎng)價值改變綠色蔬菜加熱物質(zhì)流失質(zhì)地、風味、顏色、營養(yǎng)價值改變肌肉組織加熱蛋白質(zhì)變性凝聚、酶失活質(zhì)地、風味、顏色、營養(yǎng)價值改變脂類異構化異構化產(chǎn)物進一步聚合油炸過度時起泡沫，油脂營養(yǎng)價值降低表1－2食品變質(zhì)的原因和結果基本變化結果質(zhì)量變化基本變化結果質(zhì)量變化脂類水解游離脂肪酸與蛋白質(zhì)的反應質(zhì)構綠色蔬菜的加熱細胞壁和膜的完整性受損，釋放酸和酶質(zhì)構風味色澤營養(yǎng)價值風味多糖水解糖與蛋白質(zhì)反應質(zhì)構營養(yǎng)價值色澤肌肉組織的加熱蛋白質(zhì)變性和聚集、酶失活質(zhì)構風味風味營養(yǎng)價值色澤水果破損細胞破裂，釋放酶與氧接觸質(zhì)構營養(yǎng)價值風味色澤營養(yǎng)價值食品主要成分能產(chǎn)生的反應L－脂類庫（三?；视?、脂肪酸和磷脂）C－糖水化合物庫（多糖，糖和有機酸）P－蛋白質(zhì)庫（蛋白質(zhì)、肽、氨基酸和其它含氮化合物）LO2加熱催化劑過氧化物P氧化PC加熱、強酸、強堿活性羰基化合物色素、維生素、風味異味、變色營養(yǎng)物質(zhì)破壞質(zhì)構破壞P如何解決食品加工和保藏中的實際問題食品保藏與加工中的重要可變因素有：溫度（T)、時間（t）、溫度變化的速度（Dt/dt）、pH、產(chǎn)品的成分、氣相的成分、水分活度。溫度可能是這些因素中最重要的，因為它對可能發(fā)生的所有類型的物理、化學和生物化學反應都有廣泛影響。溫度對單個反應的影響可用Arrhenius關系式或k=Ae-⊿E/RT表示。在某個中間溫度范圍內(nèi)，食品的反應一般符合Arrhenius關系式，但溫度過高或過低，會偏離這種關系。食品體系反應偏離Arrhenius關系式，大多數(shù)是由溫度過高或過低引起的：1）酶失去活性；2）存在的競爭反應使反應路線改變或受影響；3）體系的物理狀態(tài)可能發(fā)生變化；4）一個或幾個反應物可能短缺。時間必需將時間和溫度隨時間變化的速度一起考慮。考慮在一個指定的貯藏期內(nèi)各個化學反應或微生物變化發(fā)生的時間，以及這些變化按何種方式結合起來決定了產(chǎn)品的貯藏壽命。對同時進行的反應的相對重要性有重要影響：如脂類氧化和非酶褐變，它們的相互作用對食品質(zhì)量產(chǎn)生重要影響。pHpH會影響許多化學反應和酶催化反應的速度；要為加以利用的酶反應創(chuàng)造最適宜的pH條件；為了有效抑制微生物生長和抑制不希望的酶反應，往往采用極高或極低pH，但也加速酸或堿的催化反應；有時pH較小改變可能導致食品質(zhì)量的極度變化，如豆腐的凝結和果膠凝膠的形成。食品的組成與水分活度食品的組成決定了能參與化學反應的反應物，原料的成分和成品的成分之間的關系尤其重要。例如：1）收獲之后處理果蔬的方式會影響糖含量，而這又會影響在脫水或深度油炸時的褐變程度；2）處理屠宰后動物組織的方法會影響蛋白質(zhì)的水解和ATP降解的程度和速度，而這些又會影響到貯存壽命、保水性、堅韌度、風味和色澤；3）原料的摻和可能引起意外的相互作用。食品高新技術食品化學是食品科學學科中發(fā)展很快的領域，引入了大量新技術：微膠囊技術；膜分離技術；超臨界萃取技術；新滅菌技術；復合材料包裝技術；微波技術；超微粉碎技術。UlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%vC4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgR