第三節(jié)

鹵代烴學(xué)目認(rèn)識溴烷的結(jié)構(gòu)特點和主要化學(xué)性質(zhì)。理解鹵烴的結(jié)構(gòu)特點、物理性質(zhì)、化學(xué)通性以及鹵代烴在合成中的橋梁作用。培養(yǎng)邏思維能力與進(jìn)行科學(xué)探究的能力。自學(xué)知點鹵代定義烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物，通式為X官能團(tuán)是X。．分類按分子中所含鹵素原子種類的不同，分為氟代烴、氯代烴、溴代烴、碘代烴。．物理性質(zhì)狀態(tài)：常溫下，大多數(shù)鹵代烴為液體或固體。溶性鹵代烴都不溶于水，能溶于大多數(shù)有機溶劑，某些鹵代烴本身就是很好的有機溶劑。思交．鹵代烴屬于烴類嗎？知點溴乙分子組和結(jié)構(gòu)分子式CHBr，結(jié)構(gòu)式：25．物理性質(zhì)

，結(jié)構(gòu)簡式CHBr。32顏色無色

狀態(tài)液體

密度ρCHBr>ρHO22

溶解性不溶于水易溶于有機溶劑化學(xué)性取代，水解反應(yīng)水CBr＋NaOH―→CHOH＋NaBr25△消去反應(yīng)

乙醇CBr＋NaOH―→CH==CH＋NaBr＋H25△思交．如何用實驗證明溴乙烷在水中能否電離出Br知點鹵代對類活影用：用作制冷劑、滅火劑、溶劑等。．危害：對臭氧層有破壞作用，使臭氧層產(chǎn)臭氧空。探學(xué)探一鹵烴消反和解應(yīng)【問題導(dǎo)思】①鹵代烴在一定條件下，都能發(fā)生水解和消去反應(yīng)嗎？【提示】鹵烴都能發(fā)生水解應(yīng)，不一定能發(fā)生消去反應(yīng)。②鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，分子結(jié)構(gòu)需具備什么條件？【提示】與素原子直接相連碳原子的鄰位碳原子上連有氫原子。③鹵代烴發(fā)生水解或消去反應(yīng)的產(chǎn)物分子中，碳架結(jié)構(gòu)是否發(fā)生變化？【提示】不化。反應(yīng)類型反應(yīng)條件實質(zhì)斷鍵位置對鹵代烴的結(jié)構(gòu)要求化學(xué)反應(yīng)特點主要產(chǎn)物

消去反應(yīng)NaOH醇液、加熱失去子，形成不飽和鍵C—X與CH裂含有兩個或兩個以上的碳原；(2)與鹵素原子相連的碳原子相鄰碳原子上有氫原子有機物碳骨架不變，官能團(tuán)由X變—C==C或—烯烴或炔烴

取代反應(yīng)NaOH水液加熱—X—OH取代CX斷絕大多數(shù)鹵代烴可以水解有機物碳骨架不變，官能團(tuán)由X變—OH醇【例】下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：

其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱_______反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件________________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是____________。易提鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件不同醇溶液加熱消反應(yīng)堿溶液加——水解反應(yīng)。變訓(xùn)．由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙醇時，需要經(jīng)過的反應(yīng)()A加→消去→取代B消→加成→水解C．→消去→加成D．去加成→消去探二鹵烴鹵的驗【問題導(dǎo)思】①鹵代烴屬于電解質(zhì)嗎？【提示】鹵烴屬于非電解質(zhì)在水溶液中不發(fā)生電離。②檢驗鹵代烴中的鹵素時，能否向鹵代烴中直接加入AgNO溶？3【提示】不。鹵代烴中無鹵離子，不能與Ag反。③能否向鹵代烴的水解液中直接加入AgNO溶液，檢驗鹵素離子？3【提示】不。水解液呈堿性O(shè)H干鹵素離子的檢驗。④能否利用消去反應(yīng)來檢驗鹵代烴中鹵素的存在？【提示】不。有些鹵代烴不生消去反應(yīng)，無法得到X。．實驗原理NaOHRXHO―→OHHX2△HX＋NaOH===NaXH2HNO＋＋HO33AgNO＋NaX===AgX＋3根據(jù)沉淀(AgX)的色可確定鹵素AgCl(白)、AgBr(淺黃)、AgI(黃色)。．實驗步驟取少量鹵代烴；

△△加入溶；加熱(加熱是為了加快水解反應(yīng))；冷卻；加入稀HNO酸(加入稀HNO酸化為中和過量的NaOHNaOH與AgNO33反應(yīng)干擾實驗；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀HNO)3加入AgNO溶3加aOH水溶液加H酸OH即—X――→―→

3OHHX

加AgNO3――→溶液白色沉淀，鹵原子為Cl淺黃色沉淀，鹵原子Br若產(chǎn)生黃色沉淀，鹵原子I【例】在實驗室鑒定氯酸鉀晶體和-丙烷中的氯元素，現(xiàn)設(shè)計了下列實驗操作程序：①滴加溶；②加溶；③加熱；④加催化劑；⑤加蒸餾水過濾后取32濾液；⑥過濾后取殘渣；⑦用HNO酸化。填序號)3鑒定氯酸鉀中氯元素的操作步驟依次。鑒定1-氯丙烷中氯元素操作步驟依次______。變訓(xùn)．為了檢驗?zāi)陈却鸁N中的氯元素，現(xiàn)進(jìn)行如下操作。其中合理的是

()①取氯代烴少許AgNO溶液②取氯代烴少許與水液共熱加3

3溶液③取氯代烴少許與水液共熱后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO溶④3取氯代烴少許與NaOH乙溶液共熱后，加入稀硝酸酸化，再加入AgNO溶3A①③

B②④

C③④

D．④隨訓(xùn)．常溫常壓下為無色液體，而且密度大于水的()①苯②硝基苯③苯④氯化碳⑤溴乙烷⑥乙酸乙酯A①⑥C．②③⑤

B②③④⑥D(zhuǎn)．④⑥．下列分子中，核磁共振氫譜中有個的是()

A一氯甲烷C．1-氯丙烷

B溴乙烷D．氯苯．1-溴丙烷和2-溴丙烷分別和NaOH醇溶液混合加熱，()A產(chǎn)物不同B產(chǎn)物相同C．氫鍵的斷裂位置相同D．溴的斷裂位置相同．下列鹵代烴在KOH醇液中加熱不反應(yīng)的)①HCl②)CHCHCl③(CH)Cl632④CHCl—CHBr⑤⑥Cl222A①③⑥

B②③⑤

C全部

D．②④．將1-氯丙烷跟的溶液共熱，生成的產(chǎn)物再跟溴水反應(yīng)，得到一種有機物，它的同分異構(gòu)體有幾)A．2種

B

．種

D．種

參考答案自學(xué)思交案鹵烴不屬于烴類。烴是只含CH兩元的化合物，而鹵代烴是指烴中的氫原子被鹵素原子取代后的產(chǎn)物，其中含有鹵素原子，屬于烴的衍生物。案】將乙烷與AgNO溶混合，振蕩、靜置，溶液分層，無淺黃色沉淀產(chǎn)生，3證明溴乙烷不能電離出。探學(xué)【例析反①產(chǎn)物名稱氯代環(huán)戊烷；反應(yīng)②的反應(yīng)為鹵代烴的消去反應(yīng)，所需試劑是NaOH醇溶液，反應(yīng)條件是加熱。【答案】氯環(huán)戊烷氫化的乙醇溶液，加熱加反應(yīng)【例案】(1)③⑤⑦①(2)②③⑦變訓(xùn)由題意1,2-丙二醇先使氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)制得丙烯3醇＋―→—CH==CH↑＋NaCl＋H；由丙烯與Br加生成1,2-二溴丙烷：322＋Br―→CHCHBrCHBr，后二丙烷水解得產(chǎn)物323水

1,2-丙二醇：CHBrCHBr＋―→CHCHOHCH＋。3232【答案】B析】檢驗氯代烴中是否含有氯元素時，由于氯代烴中的氯元素并非游離態(tài)的Cl，故應(yīng)加入水液或的溶液，并加熱，先使氯代烴水解或發(fā)生消去反應(yīng)，產(chǎn)生

然加入稀HNO酸再加AgNO溶液根據(jù)產(chǎn)生白色沉淀確定氯代烴中含有氯33元素。加稀HNO酸，是為防止NaOH與反應(yīng)生AgOH再轉(zhuǎn)化為33褐色沉淀干擾檢驗?！敬鸢浮侩S訓(xùn)析】題六種物質(zhì)均為無色液體，其中苯、乙酸乙酯的密度小于水?！敬鸢浮?/p>

析】A項Cl中有1化學(xué)環(huán)境不同的氫原子B項CH中有23化學(xué)環(huán)境不同的氫原子項CHCH3化學(xué)環(huán)境不同的氫原子項322有5種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。【答案】案】D】根鹵烴消去反應(yīng)的實質(zhì)子中與連接鹵素原子的碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng))Cl不發(fā)生消去反應(yīng)；因Cl分3322中只有一個碳原子故其也不能發(fā)生消去反應(yīng)。此外CH若生消去反應(yīng)，