關于黃酮類化合物YH第一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四是一類重要的天然色素，也是中藥中一類重要的有效成分。分布廣泛，多分布于高等植物中，集中在被子植物。以唇形科、玄參科、爵麻科、菊科等存在較多。常以游離態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式存在。在花、葉、果中多為苷；在木質(zhì)部多為苷元，生理活性多種多樣，作用強，毒性不大。第一節(jié)、概述第二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四色原酮2-苯基色原酮C6-C3-C6第三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四糖糖醋酸-丙二酸途徑桂皮酸途徑RCH2COCoACoAOOCOHx3OHOOH查耳酮OOOHOO一、黃酮類化合物的生物合成途徑生物合成研究表明A環(huán)來自于三個丙二酰輔酶A，B環(huán)來自于桂皮酰輔酶A。第四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四定義：凡兩個苯環(huán)（A、B）通過三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一類成分稱為黃酮類化合物。大多具有C6-C3-C6的基本骨架，且常有羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基等取代基。二、基本結(jié)構(gòu)和分類第五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四(一)黃酮苷元的結(jié)構(gòu)和分類根據(jù)B環(huán)連接位置（2位或3位）、C環(huán)氧化程度、C環(huán)是否成環(huán)等將黃酮類化合物分為以下七大類。

1黃酮和黃酮醇

2二氫黃酮和二氫黃酮醇

3異黃酮和二氫異黃酮

4查耳酮和二氫查耳酮類

5橙酮類

6花色素和黃烷醇類

7其他黃酮類第六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

R=H

黃酮

R=OH黃酮醇這里指的是狹義的黃酮，即2－苯基色原酮（2-苯基苯并γ吡喃酮）類，此類化合物數(shù)量最多，尤其是黃酮醇。如黃芩中的黃芩苷，芫花中的芹菜素、金銀花中的木犀草素屬于黃酮類；銀杏中的山奈素和槲皮素屬于黃酮醇類。第七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃芩苷芹菜素木犀草素第八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四山奈素楊梅素槲皮素R=H蘆丁R=蕓香糖第九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

R=H

二氫黃酮

R=OH二氫黃酮醇與黃酮和黃酮醇相比，其結(jié)構(gòu)中C環(huán)C2-C3位雙鍵被飽和，他們在植物體內(nèi)常與相應的黃酮和黃酮醇共存。如甘草中的甘草素、橙皮中的橙皮苷均屬于二氫黃酮類；滿山紅中的二氫槲皮素、桑枝中的二氫桑色素均屬于二氫黃酮醇類。第十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四橙皮素甘草素R=H甘草苷R=glc橙皮苷R=蕓香糖第十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃柏葉中具有抗癌活性的黃柏素-7-O-葡萄糖苷也屬于二氫黃酮醇類。黃柏素-7-O-葡萄糖苷第十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四二氫槲皮素二氫桑色素第十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四異黃酮類為具有3－苯基色原酮基本骨架的化合物，與黃酮相比其B環(huán)位置連接不同。如葛根中的葛根素、大豆苷及大豆素均為異黃酮。大豆素R1=R2=R3=H

大豆苷R1=R3=HR2=glc

葛根素R2=R3=HR1=glc

第十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四二氫異黃酮類可看作是異黃酮類C2和C3雙鍵被還原成單鍵的一類化合物。如中藥廣豆根中的紫檀素就屬于二氫異黃酮的衍生物。紫檀素

第十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四查耳酮的主要結(jié)構(gòu)特點是C環(huán)未成環(huán)，另外定位也與其他黃酮不同。其可以看作是二氫黃酮在堿性條件下C環(huán)開環(huán)的產(chǎn)物，兩者互為同分異構(gòu)體，常在植物體內(nèi)共存。同時兩者的轉(zhuǎn)變伴隨著顏色的變化。（舉例）

二氫黃酮2-羥基查耳酮第十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四中藥紅花中的紅花苷為查耳酮類。紅花在開花初期時，花中主要成分為無色的新紅花苷（二氫黃酮類）及微量紅花苷，故花冠是淡黃色；開花中期花中主要成分為黃色的紅花苷，故花冠為深黃色；開花后期則變成紅色的醌式紅花苷，故花冠為紅色。

第十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四結(jié)構(gòu)特點：可看作是黃酮的C環(huán)分出一個碳原子變成五元環(huán)，其余部位不變，但C原子定位也有所不同。是黃酮的同分異構(gòu)體，屬于苯駢呋喃的衍生物，又名噢哢。如黃花波斯菊花中含有的硫磺菊素就屬于此類。

橙酮基本結(jié)構(gòu)硫磺菊素第十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四花色素類是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。廣泛存在于植物的花、果、葉、莖等部位，是形成植物藍、紅、紫色的色素。由于花色素多以苷的形式存在，故又稱花色苷。如矢車菊素、飛燕草素、天竺葵素等屬于此類。

飛燕草素R1=R2=OH

矢車菊素R1=OHR2=H

天竺葵素R1=R2=H第十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃烷醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是脫去C4位羰基氧原子后的二氫黃酮醇類化合物。黃烷-3-醇在植物界分布很廣，如兒茶素和表兒茶素。故又稱為兒茶素類。兒茶素為中藥兒茶的有效成分，具有一定的抗癌活性。（+）兒茶素（-）表兒茶素

第二十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四此類化合物大多不符合C6-C3-C6的基本骨架，但因具有苯并γ-吡喃酮結(jié)構(gòu)，我們也將其歸為黃酮類化合物。

銀杏素凱林

麥冬高異黃酮A紅鐮酶素第二十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四存在于石葦、芒果葉和知母葉中,具有止咳去痰作用的異芒果素。異芒果素第二十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四另外少數(shù)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)復雜,如:水飛薊素榕堿第二十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

類別特點或組間區(qū)別組內(nèi)區(qū)別黃酮和黃酮醇2-苯基色原酮3-OH

（C2-C3雙鍵）二氫黃酮和2-苯基色原酮3-OH二氫黃酮醇（C2-C3單鍵）異黃酮和二氫異黃酮 3-苯基色原酮 C2-C3雙鍵和單鍵查耳酮和二氫查耳酮 C環(huán)開環(huán)3碳鏈為雙鍵和單鍵橙酮C環(huán)為五元環(huán) 花色素和黃烷醇 無4位羰基離子和分子其他類 均有色原酮結(jié)構(gòu) 總結(jié)：各類黃酮類化合物的特點和區(qū)別第二十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（二）天然黃酮類化合物存在形式

大部分與糖成苷，一部分以游離形式存在。1)游離黃酮類多為羥基、甲氧基、萜類側(cè)鏈等取代的衍生物。2)苷類:糖的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同，可組成不同的黃酮苷類。

第二十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四組成黃酮苷的糖類主要有單糖、雙糖類、三糖類和?；穷悺.單糖類D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。第二十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四ii.雙糖類槐糖（glc1→2glc）、龍膽二糖（glc1→6glc）、蕓香糖（rha1→6glc）、新橙皮糖（rha1→2glc）、刺槐二糖（rha1→6gal）等。第二十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四iii.三糖類龍膽三糖（glc1→6glc1→2fru）、槐三糖（glc1→2glc1→2glc）等。iv.?；穷?-乙酰葡萄糖、咖啡?；咸烟牵╟affeoylglucose）等。第二十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四三、黃酮類化合物的生物活性

1、對心血管系統(tǒng)的作用Vp樣作用：蘆丁、橙皮苷等有Vp樣作用，能降低血管脆性及異常通透性，可用作防治高血壓及動脈硬化的輔助治療劑。擴冠作用：蘆丁、槲皮素、葛根素、人工合成的力可定。降血脂及膽固醇：木樨草素第二十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、抗肝臟毒作用從水飛薊種子中得到的水飛薊素具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。(+)-兒茶素(catergen)也可抗肝臟毒作用，治療脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝損傷。第三十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3、抗炎蘆丁及其衍生物羥乙基蘆丁、二氫槲皮素等具抗炎作用。4、抗菌及抗病毒作用如木樨草素、黃芩苷、黃芩素5、解痙作用異甘草素、大豆素：解除平滑肌痙攣；大豆苷、葛根素及葛根總黃酮可緩解高血壓患者的頭痛等癥狀；杜鵑素、川陳皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羥基芫花素：止咳祛痰。第三十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四6、雌性激素樣作用大豆素(daidzein)等異黃酮具有雌性激素樣作用，可能與它們與己烯雌酚結(jié)構(gòu)類似。第三十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四7、清除人體自由基作用黃酮類化合物多具有酚羥基，易氧化成醌類而提供氫離子，故有顯著的抗氧特點。另外還有降血脂、血糖，抗動脈粥樣硬化及抗癌抗突變等作用。第三十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四8、抗腫瘤作用抗癌新藥Flavopiridol的發(fā)現(xiàn)與研制，目前正被用于十幾項一期和二期的癌癥臨床試驗。最近，不同的研究者證實其對艾滋病也有異于其他藥物的療效。在從樹皮中提取出純化合物后，前HOECHST公司又進行了結(jié)構(gòu)與人工合成的研究。由此建立了一系列同型物，包括Flavopiridol的專利。第三十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四一、性狀

1、苷元多數(shù)為結(jié)晶；苷類多數(shù)是無定形粉末。

2、二氫黃酮（醇）、黃烷（醇）、黃酮苷有旋光性；其它苷元無旋光性。第二節(jié)性質(zhì)與顏色反應第三十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3.顏色與①分子中是否存在交叉共軛體系②助色團的數(shù)目及③取代基的位置有關。色原酮部分原本無色，但在2位引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，且通過電子的轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長，而表現(xiàn)出顏色。第三十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃酮、黃酮醇及苷類灰黃-黃色查耳酮黃-橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇無色異黃酮微黃色其中，黃酮、黃酮醇及苷類、查耳酮等因分子中存在交叉共軛體系，在7,4’位引入-OH,OCH3等供電子基團則促進電子移位、重排，使化合物顏色加深。花色苷及其苷元的顏色隨pH的不同而改變：呈現(xiàn)紅（pH<7），紫（pH8.5）、蘭（pH>8.5）第三十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四二、溶解度1、游離苷元難溶或不溶于水，易溶于MeOH,EtOH，EtOAc，Et2O。黃酮、黃酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌緊密，分子間引力較大，更難溶于水。二氫黃酮、二氫黃酮醇是非平面型分子，分子排列不緊密，分子間引力降低，對水的溶解度較大。第三十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

花色苷元（花青素）類雖系平面型分子，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強，水溶度較大。第三十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃酮苷元引入羥基越多，水溶性越強，羥基甲基化后，則增加在有機溶劑中的溶解度。如一般黃酮類化合物不溶于石油醚中，可與脂溶性雜質(zhì)分開，但川陳皮素（5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黃酮）卻可溶于石油醚。第四十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、黃酮類化合物的羥基苷化后，水溶性相應增大，而在有機溶劑中的溶解度相應減小。黃酮苷一般易溶于H2O,MeOH,EtOH等，難溶或不溶于苯，氯仿等。第四十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四三、酸堿性1、酸性黃酮類化合物多具有酚羥基而呈酸性，可溶于堿性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性強弱順序：7,4’-二羥基>7,或4’羥基>一般酚羥基>5-羥基；分別可溶于５％NaHCO3、５％Na2CO3、0.2%NaOH、4%NaOH此性質(zhì)可用于提取、分離及鑒定工作。第四十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、堿性-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用電子對，表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機酸如濃硫酸，鹽酸生成洋鹽，但極不穩(wěn)定，加水即可分解。

黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的洋鹽常表性特殊的顏色，可用于鑒別。第四十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四四、顯色反應

(一)還原反應1、鹽酸—鎂粉反應（用于區(qū)分黃酮、二氫黃酮及醇與其他黃酮類化合物）-

黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）橙紅~紫紅-查耳酮、橙酮、黃烷類不顯色-異黃酮多數(shù)不顯色第四十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、四氫硼鈉（鉀）反應（二氫黃酮類的專屬反應）二氫黃酮紅~紫取樣品10mg溶于甲醇，加NaBH410mg，再滴加1%濃鹽酸或濃硫酸，呈紅-紫色。第四十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（二）金屬鹽類試劑的絡合反應

1、鋁鹽1%AlCl3或Al(NO3)3：生成絡合物為黃色(max=415nm)，并有熒光。第四十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、鉛鹽

1%中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛水液。生成黃-紅色沉淀。醋酸鉛可沉淀具有鄰二酚羥基或兼有3-OH,4=O或5-OH,4=O者。堿式醋酸鉛可沉淀具有一般酚類化合物。第四十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

3、鋯鹽:2%氯氧化鋯甲醇液絡合穩(wěn)定性3-羥基、4-酮基>5-羥基、4-酮基

-加枸櫞酸，5-OH黃酮褪色，3-OH黃酮仍呈鮮黃色（鋯—枸櫞酸反應）（二氫黃酮除外）第四十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第四十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

4、鎂鹽醋酸鎂甲醇液作顯色劑，可在紙上進行。二氫黃酮（醇）類顯天藍色熒光，若具有C5-OH，色澤更明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類則顯黃-橙黃-褐色。

5、氯化鍶(SrCl2)

使具有鄰二酚羥基的黃酮顯綠-棕色-黑色沉淀。第五十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

6、氯化鐵(FeCl3)

檢查酚羥基。多數(shù)黃酮類化合物具有酚羥基，可產(chǎn)生正反應，生成綠、藍、黑、紫等顏色。第五十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（三）硼酸顯色反應

條件：1、具有下列結(jié)構(gòu)（5-羥基黃酮，2’-羥基查耳酮）

2、有無機酸或有機酸存在在草酸存在下，顯黃色并帶綠色熒光。在枸櫞酸丙酮存在條件下，只顯黃色而無熒光。第五十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（四）堿性試劑顯色反應

日光及紫外光下，通過紙斑反應，觀察樣品用堿性試劑處理后的色變情況。

1、二氫黃酮類易在堿液中開環(huán)，轉(zhuǎn)變成相應異構(gòu)體——查耳酮類化合物，顯橙-紅色。第五十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

2、黃酮醇類在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣?，?jù)此可與黃酮類區(qū)別。

3、黃酮類化合物當分子中有鄰二酚羥基取代或3,4’-二羥基取代時，在堿液中不安定，很快氧化，由黃色深紅色綠棕色沉淀。第五十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（五）Gibbs反應

檢查5-OH對位未被取代的黃酮。將樣品溶于吡啶中，加入Gibbs試劑顯藍或藍綠色。Gibbs試劑:

甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-氯亞胺的乙醇溶液。乙液：硼酸-氯化鉀-氫氧化鉀緩沖液(pH9.4)第五十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第三節(jié)

黃酮類化合物的提取分離

一、提取黃酮類化合物在花、葉、果等組織中，多以苷的形式存在；在木部堅硬組織中，多以游離苷元形式存在；根據(jù)化合物極性不同，溶解性不同，采用不同溶劑提取。第五十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1、苷元

多用CHCl3、Et2O、EtOAc等極性較小溶劑提??；對于多OCH3化的成分，用苯、石油醚提取；對于極性大的成分，如查耳酮、橙酮、雙黃酮、羥基黃酮等，用EtOAc、EtOH、Me2CO、MeOH;H2O(1;1)等溶劑提取。第五十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

2、苷類水或熱水提取，（多糖苷在熱水中溶解度較大，在冷水中溶解度較小）；也可用EtOH、MeOH、EtOAc提取。

3、含羥基的苷或苷元，可用堿水提取。

4、提取花青素類可加入少量酸，但一般黃酮類化合物則應避免。第五十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四二、粗提物的精制處理

1、溶劑萃取法去雜石油醚：除去葉綠素、胡羅卜素等脂溶性色素水溶醇沉：除去蛋白質(zhì)、多糖、大分子水溶性物質(zhì)逆流分配：水-乙酸乙酯，正丁醇-石油醚在萃取除雜的同時，可使不同極性或極性相差較大者分離，如極性不同的苷和苷元，極性苷元和非極性苷元。第五十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、堿水提酸沉淀法適用于含酚羥基的化合物，如槐米中蘆丁的提取。注意事項：①酸堿度不宜過大②鄰二酚羥基的保護：堿性條件下，鄰二酚羥基易被氧化，加硼砂保護③石灰乳的加入可除去果膠、粘液等水溶性酸性雜質(zhì)第六十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四槐花米粗粉20g加0.4％硼砂水200ml，石灰乳調(diào)pH8～9煮沸30min，脫脂棉濾過，反復2次.

濾液藥渣放冷至60～70℃，濃鹽酸調(diào)pH4～5，靜置過夜濾液沉淀室溫下晾干蕓香苷粗品第六十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3、炭粉吸附法

適用于苷類的精制工作。植物的甲醇提取液加活性炭至吸附完全，過濾得吸附苷的活性炭粉末。依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇洗脫，分步收集、檢查、合并。大部分苷類可用7%酚/水洗下，經(jīng)減壓濃縮至小體積，乙醚除酚，余下水層經(jīng)減壓濃縮得較純黃酮苷。第六十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四三、分離（一）柱色譜法1、硅膠柱色譜2、聚酰胺柱色譜其原理是酰胺羰基與黃酮酚羥基形成氫鍵締合而吸附，吸附能力與酚羥基多少、位置及氫鍵締合力大小有關。第六十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

各種溶劑在聚酰胺柱上洗脫能力由弱至強依次為：

水，甲醇，丙酮，氫氧化鈉水溶液，甲酰胺，二甲基甲酰胺，脲素水溶液。第六十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃酮類化合物從聚酰胺柱洗脫時有下列規(guī)律：①苷元相同，洗脫先后順序一般為：叁糖苷雙糖苷單糖苷苷元②母核上增加羥基，洗脫速度相應減慢當分子中羥基數(shù)目相同時，羥基位置對吸附也有影響：聚酰胺對羰基對位（或間位）羥基吸附力鄰位羥基第六十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四③不同類型的黃酮類化合物，先后流出順序一般是：

異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇

④分子中芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強，故查耳酮往往較相應的二氫黃酮難于洗脫。

第六十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3、葡聚糖凝膠柱色譜兩種型號的凝膠Sephadex-G型和Sephadex-LH20型分離游離黃酮主要是吸附作用，極性小大洗脫。分離黃酮苷類，主要是分子篩作用，分子大小洗脫。總的洗脫順序：糖多的苷糖少的苷游離苷元（極性小大）常用洗脫劑：①堿性水溶液，含鹽水溶液②醇及含水醇③含水丙酮，甲醇－氯仿

第六十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（二）梯度pH萃取法

混合物溶于有機溶劑，依次用5％NaHCO3、5％Na2CO3、0.2%NaOH、4%NaOH萃取，相應的黃酮類化合物洗脫順序：7,4’－二羥基7或4’羥基一般酚羥基５－羥基黃酮第六十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（三）根據(jù)分子中某些特定官能團進行分離

醋酸鉛沉淀法硼酸絡合法：根據(jù)具有鄰二酚羥基的黃酮與硼酸絡合，生成物易溶于水的性質(zhì)與其它類型黃酮分離。通常在不與水混溶的有機溶劑如乙醚中，用硼酸液萃取，水相即為鄰二酚羥基類黃酮。第六十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四例：從芹菜［ApiumgraveolensL.］種子中分離graveobiodideA及B第七十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第七十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四從某植物中分離出四種化合物，其結(jié)構(gòu)如下：試比較四種化合物的酸性，極性大小比較它們的Rf值大小順序：

1）硅膠TLC，展開劑CHCl3-MeOH（9:2）

2）聚酰胺TLC，60%MeOH/H2OAR1=R2=H3,7,4’-OHBR1=H,R2=Rha3,4’-OH,7-RhaCR1=Glc,R2=H7,4’-OH,3-GlcDR1=Glc,R2=Rha4’-OH,3-Glc,7-Rha酸性A>C>B>D極性D>C>B>ARf：A>B>C>DD>B>C>A第七十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第四節(jié)

黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)測定

目前主要采用的方法有：①PPC或TLC②分析對比樣品在甲醇溶液中及加入酸、堿或金屬鹽類試劑后得到的UV光譜③1H-NMR④13C-NMR⑤MS第七十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四一、層析在黃酮類鑒定中的作用

紙層析、硅膠薄層層析、聚酰胺薄層層析紙層析（PPC）：適于分離天然黃酮及其苷類的混合物。溶劑的選擇：醇性溶劑：分配層析，eg:BAW、TBA等。水性溶劑：吸附層析，eg:2~6%HOAc、3%NaCl等。洗脫規(guī)律：以水類溶劑（3~5%HOAC）展開：Rf值：黃酮（醇）、查耳酮<二氫黃酮（醇）、二氫查耳酮苷元相同以醇性溶劑展開,Rf值：苷元>單糖苷>雙糖苷以水性溶劑展開,Rf值：苷元<單糖苷<雙糖苷

第七十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四一次二次第七十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、薄層層析(TLC)

１）硅膠薄層用于弱極性黃酮較好。常用甲苯：甲酸甲酯：甲酸（5：4：1）；苯：甲醇（95：5）或苯：甲醇：冰醋酸（35：5：5）等。２）聚酰胺層析適用范圍廣，可分離含游離酚羥基或其苷類。常用展開系統(tǒng)：乙醇：水（3：2）；丙酮：水（1：1）等。顯色劑：紫外光；2%三氯化鋁甲醇液；1%FeCl3/1%K3Fe(CN)6(1:1)混合液。第七十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四二、紫外光譜在黃酮類鑒定中的應用可用于確定黃酮母核類型及確定某些位置是否含有羥基。一般程序：①測定樣品在甲醇中的UV譜以了解母核類型；②在甲醇溶液中分別加入各種診斷試劑后測UV譜和可見光譜以了解3,5,7,3’,4’有無羥基及鄰二酚羥基；③苷類可水解后（或先甲基化再水解），再用上法測苷元的UV譜以了解糖的連接位置。第七十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（一）黃酮類化合物在甲醇溶液中的紫外光譜

多數(shù)黃酮類化合物由兩個主要吸收帶組成：帶I在300-400nm區(qū)間，由B環(huán)桂皮酰系統(tǒng)的電子躍遷所引起；第七十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四帶II在220-280nm區(qū)間，由A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)的電子躍遷所引起。

第七十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1.在甲醇溶液中的UV光譜特征

benzoylflavone(R=H)cinnamoyl

(峰帶II，220~280nm)flavonol(R=OH)(峰帶I，300~400nm)第八十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1)黃酮及黃酮醇類圖形相似，帶I位置不同。BandIBandIIAB3OH第八十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四整個母核氧取代程度越高，帶I紅移越大。A環(huán)氧取代程度越高，帶II紅移越大；B環(huán)影響其形狀。B環(huán)只4‘氧取代時，帶II為單峰；3’,4‘同時取代時，為雙峰。第八十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2)查耳酮及橙酮類查耳酮：帶I強（340~390nm）,

有時分裂：Ia(340~390),Ib(300~320)

帶II弱（220~280nm）。母核引入氧取代基，吸收帶（尤其帶I）紅移；

2‘位氧取代影響最大。

BandIBandII第八十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四橙酮中，有3~4個吸收峰，帶I位于370~430nm。第八十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3）異黃酮、二氫黃酮(醇)帶I弱，帶II強。異黃酮，帶II位于245~270nm。二氫黃酮（醇），帶II位于270~295nm。BBBandIIBandI第八十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2、加入診斷試劑引起的位移及意義（1）甲醇鈉（NaOMe)引起的位移在結(jié)構(gòu)測定中的意義：甲醇鈉強堿性，黃酮化合物母核上的所有酚羥基均可解離，并引起相應的峰帶紅移。

帶I紅移40~60nm，強度不變，示有4’-OH;

帶I紅移50~60nm，強度降低，示有3-OH，但無4’-OH；吸收帶隨時間的延長而衰退，示有敏感的取代結(jié)構(gòu)，如：3,4’，3,3’,4’等（在強堿作用下氧化破壞）。第八十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（2）醋酸鈉引起的位移在結(jié)構(gòu)測定中意義：醋酸鈉（未熔融）堿性較弱，只能使酸性較強的酚羥基7-OH解離，而使帶II紅移5~20nm。醋酸鈉（熔融）堿性強，作用類似甲醇鈉。帶I紅移40~65nm，強度不變，示有4’-OH。吸收光譜隨時間的延長而衰退，示有敏感結(jié)構(gòu)。第八十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（3）醋酸鈉/硼酸引起的位移在結(jié)構(gòu)測定中的意義： 黃酮類化合物在A環(huán)或B環(huán)上有鄰二酚羥基時，可在醋酸鈉堿性條件下與硼酸螯合引起相應的帶紅移。帶I紅移12~30nm，示B環(huán)上有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)；帶II紅移5~10nm，示A環(huán)上有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)（但不包括5,6-位）。第八十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（4）AlCl3及AlCl3/HCl引起的位移在結(jié)構(gòu)測定中的意義若分子結(jié)構(gòu)中有時，可與三氯化鋁絡合引起峰帶紅移。絡合物的穩(wěn)定性：3-OH（黃酮醇）>5-OH（黃酮）>5-OH（二氫黃酮）>鄰二酚羥基>3-OH（二氫黃酮）對黃酮而言，鄰二酚羥基與三氯化鋁形成的絡合物不穩(wěn)定，加少量酸水可分解。第八十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第九十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四對黃酮和黃酮醇類：“樣品+AlCl3/HCl”=“樣品+MeOH”：示無3-及/或5-OH；“樣品+AlCl3/HCl”“樣品+MeOH”：示有3-及/或5-OH；峰帶I紅移35~55nm，示有5-OH，無3-OH；峰帶I紅移17~20nm，示有5-OH，且有6-氧取代；峰帶I紅移60nm，示有3-OH；峰帶I紅移50~60nm，示同時具有3-OH和5-OH。第九十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四“樣品+AlCl3/HCl”=“樣品+AlCl3”：示無鄰二酚羥基；

“樣品+AlCl3/HCl”“樣品+AlCl3”：示有鄰二酚羥基。

AlCl3/HCl較AlCl3紫移30~40nm，B環(huán)上有鄰二酚羥基；

AlCl3/HCl較AlCl3紫移50~65nm，A、B環(huán)上有鄰二酚羥基

2．加入診斷試劑后引起的位移及結(jié)構(gòu)測定

第九十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四加入試劑帶II帶I說明樣品+MeOH250-285304-385兩峰強度基本相同，具體位置與母核上電負性取代基(-OH,-OCH3)有關，-OH,-OCH3越多，越長移

+NaOMe或+NaOAc(熔融)A環(huán)有-OH，紅移小，無意義40-60nm（不變或增強）50-60nm（下降）有4’-OH，

有3-OH，無4’-OH有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰減更快）

帶I，II時間延長，逐漸衰減

+NaOAc(未熔融)5-20有3-OH,4’OH也發(fā)生紅移，但意義不大7-OH第九十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四加入試劑帶II帶I說明+NaOAc/H3BO35-1012-30A環(huán)有鄰二酚羥基(不包括5,6-OH)B環(huán)有鄰二酚羥基

AlCl3/HCl

0

35-556050-6017-20無3-OH,5-OH只有5-OH，只有3-OH可能同時有3,5-二OH除5-OH還有6-ORAlCl3光譜-AlCl3/HCl光譜

0-30-40-50-65A,B環(huán)皆無鄰二酚羥基B環(huán)有鄰二酚羥基A,B環(huán)皆有鄰二酚羥基第九十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

從中藥柴胡中得到山奈苷，酸水解PPC檢查出鼠李糖，該苷及苷元的UV[λmax(nm)]譜如下，解析結(jié)構(gòu)。第九十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四山奈苷

帶II帶IMeOH265345NaOMe265388AlCl3275399AlCl3/HCl275399NaOAc265399NaOAc/H3BO3265386第九十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四山奈苷元帶II帶IMeOH265367NaOMe276424（分解）AlCl3270424AlCl3/HCl269424NaOAc276387NaOAc/H3BO3267387第九十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四山奈苷

帶II帶IMeOH265345NaOMe265388Δ43，4’-OHAlCl3275399Δ54，5-OHAlCl3/HCl275399AlCl3=AlCl3/HCl：無鄰二酚羥基NaOAc265399帶II無紅移，無7-OHNaOAc/H3BO3265386Δ41第九十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四山奈苷元

帶II帶IMeOH265367NaOMe276424（分解）

帶I紅移Δ57，且分解，3，4’-OHAlCl3270424Δ54，5-OHAlCl3/HCl269424AlCl3=AlCl3/HCl：無鄰二酚羥基NaOAc276387帶II紅移20，7-OHNaOAc/H3BO3267387Δ20?第九十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四三、1H-NMR在結(jié)構(gòu)分析中的應用黃酮類化合物中各類質(zhì)子的化學位移范圍ABC第一百頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四常用溶劑：氘代氯仿（CDDl3），氘代二甲基亞砜（DMSO-d6），氘代吡啶（C5D5N）。也可將黃酮類化合物作成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中進行測定。第一百零一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（一）

C環(huán)質(zhì)子

1.黃酮類第一百零二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百零三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2.異黃酮類

H-2位于羰基位，同時受羰基和苯環(huán)的負屏蔽作用，且通過碳與氧相連，故較一般芳香質(zhì)子低場，δ7.6-7.8。若用DMSO-d6作溶劑，則δ8.5-8.7。-+-+第一百零四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百零五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3-OR苷化，供電子能力下降，兩個氫的δ值升高（向低場位移），可用于判斷二氫黃酮醇苷中糖的位置。H-2與H-3為反式雙直立鍵，J=11HzH-2δ4.9H-3δ4.33.二氫黃酮和二氫黃酮醇（1）二氫黃酮醇

第一百零六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百零七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3.二氫黃酮和二氫黃酮醇

2)二氫黃酮兩個H-3,分別為dd峰，中心位于δ2.8，J=17Hz（偕偶），5Hz（順偶）及J=17Hz（偕偶），11Hz（反偶）H-2,dd,δ5.2,Jtrans=11Hz（反偶）,Jcis=5Hz（順偶）第一百零八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百零九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四4.查耳酮

第一百一十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四5.橙酮

芐基質(zhì)子第一百一十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（二）A環(huán)質(zhì)子1．5,7-二OH黃酮第一百一十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百一十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百一十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百一十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2．7-OH黃酮

H-5較H-6、H-8低場，是由于羰基的負屏蔽效應的影響。H-6、H-8較5,7-二OH黃酮低場，且相互位置可能顛倒。第一百一十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百一十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百一十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（三）

B環(huán)質(zhì)子δ6.5-8

1．4’-氧取代黃酮類化合物H-3’,5’6.5-7.1,d,J=8.5HzH-2’,6’7.1-8.1,d,J=8.5Hz由于C環(huán)對H-2’,6’的負屏蔽作用大于對H-3’,5’，且H-3’,5’受4’-OR的屏蔽作用，故前者較低場；C環(huán)氧化程度越高，H-2’,6’處于越低場的位置。第一百一十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百二十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2．3’,4’-二氧取代黃酮類化合物

H-2’受C環(huán)負屏蔽和3’-OR屏蔽作用，H-6’也受C環(huán)負屏蔽作用，而H-5’則僅4’-OR屏蔽作用。故由低場到高場的順序為：H-6’H-2’H-5’。但有時也會發(fā)生H-2’和H-6’重疊的現(xiàn)象。（1）3’,4’-二氧取代黃酮及黃酮醇H-5’6.7-7.1d,J=8.5HzH-2’7.2~7.9d,J=2.5HzH-6’7.2~7.9dd,J=2.5,8.5Hz第一百二十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百二十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百二十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（2）3’,4’-二氧取代異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇

H-2’,5’,6’常作為一個復雜多重峰（通常為兩組峰）

6.7-7.1第一百二十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百二十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3．3’,4’,5’-三氧取代黃酮類化合物

若R1=R2=R3=H，則H-2’,6’為單峰，

6.7-7.5若上述條件不成立，則H-2’,6’分別為二重峰（J=2Hz）第一百二十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百二十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四（四）

糖上的質(zhì)子

1.單糖苷類糖與苷元相連時，糖上1?-H與其它H比較，一般位于較低磁場區(qū)。因-OR(R=苷元)不表現(xiàn)供電子，僅表現(xiàn)吸電子的誘導作用，端基H受兩個O的誘導，處于低場（4.0-6.0）第一百二十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1）葡萄糖位于不同位置時端基H化學位移的區(qū)別：

C3-OR1?-H的值約為5.7~6.0C-5,C-6,C-7,C-4’-OR1?-H的值約為4.8-5.2第一百二十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2)葡萄糖苷與鼠李糖苷的區(qū)別

黃酮醇3-O-葡萄糖苷5.7~6.0,d,J=7Hz（二直立鍵偶合系統(tǒng)）黃酮醇3-O-鼠李糖苷5.0-5.1,d,J=2Hz（二平伏鍵偶合系統(tǒng)）另外鼠李糖上的C-CH30.8-1.2,d,J=6.5Hz第一百三十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百三十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四第一百三十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

2.雙糖苷類末端糖上的H-1’’’因離黃酮母核較遠，受到的負屏蔽作用較小，因而叫H-1’’處于較高場的位置。H-1’’’較H-1’’在高場。第一百三十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四(五）、6-及8-C-CH3質(zhì)子6-C-CH3比8-C-CH3在較高場；δ2~3ppm。（六）、乙酰氧基上的質(zhì)子脂肪族乙酰氧基信號在1.65~2.10ppm處判斷結(jié)合糖數(shù)；芳香族乙酰氧基信號在2.30~2.50ppm處判斷黃酮母核酚羥基的數(shù)目。（七）甲氧基上的質(zhì)子甲氧基質(zhì)子信號一般在3.5~4.1ppm。第一百三十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四四、13C-NMR

方法：

1）對比法：與簡單的模型化合物如苯乙酮、桂皮酸及它們的衍生物光譜的比較；

2）計算法：用經(jīng)驗的簡單芳香化合物的取代位移加和規(guī)律進行計算；

3）選用各種一維和二維NMR技術。第一百三十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四骨架類型的判斷

根據(jù)中央三碳鏈的碳信號，即先根據(jù)羰基碳的δ值，再結(jié)合C2、C3的裂分和δ值判斷。第一百三十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四C=OC-2（或C-β）C-3（或C-α）歸屬168.6~169.8(s)137.8~140.7(d)122.1~122.3(s)異橙酮類

174.5~184.0(s)160.5~163.2(s)104.7~111.8(d)黃酮類149.8~155.4(d)122.3~125.9(s)異黃酮類147.9(s)136.0(d)黃酮醇類182.5~182.7(s)146.1~147.7(s)111.6~111.9(d)(=CH-)橙酮類

188.0~197.0(s)

136.9~145.4(d)116.6~128.1(d)查耳酮類75.0~80.3(d)42.8~44.6(t)二氫黃酮類82.7(d)71.2(d)二氫黃酮醇類第一百三十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四五、質(zhì)譜在黃酮類結(jié)構(gòu)測定中的應用

多數(shù)黃酮類化合物苷元在電子轟擊質(zhì)譜(El-MS)中因分子離子峰較強，往往成為基峰，故一般無須作成衍生物即可進行測定。但是當測定極性強、難氣化以及對熱不穩(wěn)定的黃酮苷類化合物時，則采用FD-MS和FAB-MS、ESI-MS等軟電離質(zhì)譜技術獲得強的分子離子峰[M]+及具有偶數(shù)電子的準分子離子峰(quasi-molecularionpeak)[M+H]+。

第一百三十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四(一)黃酮類化合物苷元的電子轟擊質(zhì)譜(El-MS)

黃酮類化合物苷元的El-MS中，除分子離子峰[M]+外，也常常生成[M-1]+即(M-H)基峰。如為甲基化衍生物，則可以得到[M-15]+即(M-CH3)離子。第一百三十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃酮類化合物主要有下列兩種基本裂解途徑：

途徑-I（RDA裂解）：120102第一百四十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四途徑-II

此外，還有分子離子M+.生成[M-1]+，(M-H)及[M-28]+.，(M-CO)；由A1生成[M-28]+.，(A1-CO)及B2生成[B2-28]+，(B2-CO)等碎片離子。105第一百四十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1．黃酮類裂解基本規(guī)律：

第一百四十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四化合物A1+.B1+.黃酮1201025，7-二氫黃酮1521025，7，4'-三羥基黃酮（芹菜素）1521185，7-二羥基，4'-甲氧基黃酮（刺槐素）152132A-環(huán)的取代圖式可通過測定A1+.的m/z的值進行確定

。同樣，根據(jù)B-環(huán)碎片離子的m/z值，也可精確測定B環(huán)的取代情況。一些黃酮類化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)第一百四十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四黃酮在有四個以上氧取代基時，常常給出中等強度的A1及B1碎片，它具有重要的鑒定意義；但是黃酮醇則不然，當氧取代超過四個以上時，只能產(chǎn)生微弱的Al+.及Bl+.碎片離子。第一百四十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

在3，6及8-位含有C異戊烯基的黃酮類，除一般黃酮裂解途徑外，還產(chǎn)生一些新的碎片離子。如：化合物(I)中A環(huán)上的，-二甲烯丙基在裂解過程中脫去C4H7·碎片，并重排成穩(wěn)定的卓甕離子(Ⅱ)。第一百四十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

在6-及8-位含有甲氧基的黃酮可失去CH3·，得到[M—15]+強峰(常為基峰)，隨后又失去CO，生成[M-43]離子：第一百四十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2．黃酮醇類質(zhì)譜

多數(shù)黃酮醇苷元，分子離子峰是基峰，在裂解時主要按途徑-Ⅱ進行，得到B2+離子，繼續(xù)失去CO形成的[B2-28]+.離子。與途徑Ⅱ相比，途徑I通常不太主要。其中，[A+H]+是來自A-環(huán)的主要離子，其上轉(zhuǎn)移的H來自3-OR基團。第一百四十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

在黃酮醇全甲基化衍生物的質(zhì)譜圖上，B2+離子應當出現(xiàn)在m/z105(B環(huán)無羥基取代)，或135(-OCH3，示B環(huán)有一個羥基)，或165(有兩個-OCH3，示B環(huán)有兩個羥基)或195(有三個-OCH3，示B環(huán)有三個羥基)等處，其中最強的峰即為B2+離子。第一百四十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

具有2'-OH或2'-OCH3的黃酮醇類在裂解時有個重要特點，即可以通過失去OH·或OCH3·，形成一個新的穩(wěn)定的五元雜環(huán)。第一百四十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四(二)黃酮苷類化合物的FD-MS

黃酮苷類化合物在El-MS上既不顯示分子離子峰，也不顯示糖基的碎片，故不宜用El-MS測定。而FD-MS譜可給出強烈的M+及[M+H]+。還給出葡萄糖基的某些碎片，為化合物的結(jié)構(gòu)鑒定提供了重要的信息。第一百五十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四

在FD-MS中，因為(M+23Na)離子的強度隨著溶劑極性及發(fā)射絲電流強度的改變而變化，可用以幫助區(qū)別分子離子峰(M)+及偽分子離子峰[M+1]+。第一百五十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四槲皮素的光譜數(shù)據(jù)

1.UVmax(MeOH):371,256,206第一百五十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四2.IR:3500-3000(-OH),1670(C=O),1620(C=C)第一百五十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四3.1H-NMR(CD3OD):6.24(1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.44(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.94(1H,d,J=8.5Hz,H-5’),7.68(1H,dd,J=8.5,2.1Hz,H-6’),7.78(1H,d,J=2.1Hz,H-2’),

第一百五十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四4.13-NMR(CD3OD):148.0(C-2),137.0(C-3),177.3(C-4),158.2(C-5),99.2(C-6),165.5(C-7),94.47(C-8),162.5(C-9),104.5(C-10),124.2(C-1’),116.0(C-2’),146.2(C-3’),148.7(C-4’),116.2(C-5’),121.0(C-6’)第一百五十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四5.EI-MS:302(M+100%),274(M+-CO),273(M+-CHO),245(273-CO),153,152,142,

137,124,123,109,77第一百五十六頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四結(jié)構(gòu)鑒定實例（一）1.Asiaticalin(I)的結(jié)構(gòu)鑒定從分株紫萁中得到的黃酮醇苷類成分外觀：黃色針晶FeCl3反應：暗綠色HCl-Mg反應：紫紅色分子式：C21H20O11第一百五十七頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四UV（λmax，nm）

MeOH267352NaOMe275326402AlCl3274301352398AlCl3/HCl276303347400NaOAc275305sh372NaOAc/H3BO3266300sh353IR（ν,cm-1）3401,1655,1606,1504第一百五十八頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1H-NMR（δppm）

3.2~3.9(6H,m,)5.68(1H,d,J=8.0)6.12(1H,d,J=2.0)6.42(1H,d,J=2.0)6.86(2H,d,J=9.0)8.08(2H,d,J=9.0)第一百五十九頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四UV（λmax，nm）

MeOH267

352NaOMe275326402AlCl3274301352398AlCl3/HCl276303347400NaOAc275

305sh372NaOAc/H3BO3266300sh353IR（ν,cm-1）3401(OH),1655(Ar-CO),1606,1504(苯環(huán))+50nm,示有4’-OH+8nm,示有7-OH無鄰二酚羥基+48nm,有5-OH，無3-OH第一百六十頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1H-NMR（δppm）

3.2~3.9(6H,m,糖上質(zhì)子)5.68(1H,d,J=8.0，H-1”)6.12(1H,d,J=2.0，H-6)6.42(1H,d,J=2.0，H-8)6.86(2H,d,J=9.0，H-3’，5’)8.08(2H,d,J=9.0，H-2’，6’)第一百六十一頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四結(jié)構(gòu)研究舉例(二）

某化合物分子式為C15H10O5，Mg-HCl反應陽性，根據(jù)UV、1H-NMR和MS數(shù)據(jù)寫出化合物結(jié)構(gòu)，說明數(shù)據(jù)分析結(jié)果，MS裂解過程，1H-NMR數(shù)據(jù)歸屬。第一百六十二頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四UVλmax(nm)MeOH267,296sh,336NaOMe275,324,392NaOAc276,301,376NaOAc/H3BO3268,302sh,338AlCl3276,301,348,384AlCl3/HCl276,302,340,381

第一百六十三頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四1H-NMR（四甲基硅醚衍生物，CCl4）6.15(1H,J=2.5Hz)6.3(1H,s)6.5(1H,d,J=2.5Hz)6.85(2H,d,J=8.5Hz)7.75(2H,d,J=8.5Hz)第一百六十四頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四MS.m/e270(M+),242,152,124,121,118,93第一百六十五頁，共一百八十四頁，編輯于2023年，星期四UVλmax(nm)MeOH267,296sh,336NaOMe275,324,392

NaOAc276,301,376NaOAc/H3BO3268,302sh,338AlCl3276,301,348,384AlCl3/HCl276,302,340,387+9nm,7-OH+56nm,4’-OH