第五節(jié)：金屬指示劑一、金屬指示劑的作用原理有機(jī)染料能和金屬離子形成與游離狀態(tài)不同顏色的配合物，借助明顯的顏色變化來指示終點(diǎn)。M+In=MIn

甲色

乙色金屬指示劑作用原理絡(luò)合滴定前加入金屬指示劑M+In=MIn

甲色

乙色滴定過程中的變化MIn+Y=MY+In乙色甲色

二、金屬指示劑應(yīng)具備的條件（P382）1、在適宜的pH范圍內(nèi)，指示劑In與金屬-指示劑配合物Min的顏色要具有明顯的差異。2、金屬指示劑與金屬離子的反應(yīng)必須迅速、靈敏和良好的可逆性。3、金屬指示劑配合物Min要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。理論上應(yīng)稍低于MY的穩(wěn)定性。4、金屬指示劑要有一定穩(wěn)定性。四、金屬指示劑使用中的一些問題1、金屬指示劑封閉現(xiàn)象金屬離子與有些金屬指示劑形成比該金屬離子與EDTA所形成配合物穩(wěn)定性更高的配合物Kf’

(MIn)>Kf(MIn)過量的EDTA也無法將Min中的金屬離子置換出，無法引起顏色變化一些金屬離子與金屬指示劑的封閉現(xiàn)象例如pH=10以鉻黑T為指示劑滴定水中Ca2+、Mg2+

總量時(shí)，F(xiàn)e3＋、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等會封閉鉻黑T。加三乙醇胺掩蔽Fe3＋、Al3+；加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+

?；氐畏y定Al3+2、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象金屬指示劑和金屬離子形成的配合物，溶解度較小，滴定劑對金屬-指示劑配合物中的指示劑置換過程緩慢，導(dǎo)致變色不敏銳，終點(diǎn)拖長。解決辦法：加熱或加入助溶劑，增加MIn溶解度.五、常用金屬指示劑1、鉻黑T簡稱EBT,一種偶氮染料結(jié)構(gòu)式如下2、鈣指示劑鈣指示劑簡稱NN結(jié)構(gòu)式如下：3、其他常用指示劑(P384)酸性鉻藍(lán)K、酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B、鄰苯二酚紫、磺基水楊酸、甲基百里酚藍(lán)一、控制溶液的酸度溶液中共存離子效應(yīng)準(zhǔn)確滴定條件：控制酸度分步滴定金屬離子具體應(yīng)用濃度都為0.01molL-1的Bi3+和Pb2+混合液，能否被分步滴定？滿足分布滴定條件可以在pH=1時(shí)，二甲酚橙為指示劑滴定Bi3+之后調(diào)節(jié)pH=5.0-6.0繼續(xù)滴定Pb2+二、掩蔽作用在滴定體系中加入掩蔽劑，使之選擇性的與干擾離子作用，而消除干擾離子對滴定的影響。分為：1、配位掩蔽法2、沉淀掩蔽法3、氧化還原掩蔽法2、沉淀掩蔽法通過選擇性沉淀劑使干擾離子形成沉淀，從而消除其干擾的掩蔽方法稱為沉淀掩蔽法。舉例：在pH=12.0時(shí)，用EDTA滴定Ca2+和Mg2+混合溶液中的Ca2+,Mg2+與OH生成沉淀，達(dá)到消除Mg2+干擾的目的。缺點(diǎn)：沉淀中存在沉淀不完全、共沉淀和沉淀吸附等現(xiàn)象，應(yīng)用不夠廣泛。沉淀掩蔽劑常見沉淀掩蔽劑及其使用條件(P388)掩蔽劑被掩蔽離子待測離子pH指示劑硫酸鹽Ba3+,Sr2Ca2+,Mg2+10鉻黑TNH4FBa3+,Sr2+,Ca2+,Mg2+Zn2+,Cd2+,Mn2+10鉻黑TH2SO4Pb2+Bi3+1二甲酚橙硫化鈉或銅試劑Cu2+,Pb2+,Bi3+,Hg2+Cd2+Ca2+,Mg2+10鉻黑TKICu2+Zn2+5-6PANNaOHMg2+Ca2+12鈣指示劑3、氧化還原掩蔽法通過氧化還原反應(yīng)，改變干擾離子的價(jià)態(tài)從而消除干擾的方法。第七節(jié)配位滴定法的方式及應(yīng)用EDTA金屬配合物一般情況下都比較穩(wěn)定，配位滴定可以采取直接滴定、反滴定、置換滴定和間接滴定等多種方式.一、配位滴定方式1、直接滴定法直接滴定法示例（389）待測離子pH指示劑其他主要條件Bi3+1二甲酚橙HNO3介質(zhì)Fe3+2磺基水楊酸50-600CTh4+2.5-3.5二甲酚橙Cu2+2.5-10PAN加乙醇或加熱Cu2+8紫脲酸銨Zn2+,Cd2+,Pb2+5.5二甲酚橙9-10鉻黑T氨性緩沖液Ni2+9-10紫脲酸銨氨性緩沖液50-600CMg2+10鉻黑TCa2+12-13鈣指示劑或紫脲酸銨3、置換滴定法利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)的量的另外一種金屬離子，或者滴定EDTA，然后進(jìn)行滴定的方式.(1)置換出金屬離子(2)置換出EDTA(析出法)4、間接滴定法一些金屬離子和非金屬離子，不能和EDTA發(fā)生配位，或生成的配合物不確定,可以采用間接滴定法。例如：測定K+離子，先將K+轉(zhuǎn)化成K2Na[Co(NO2)6]6H2O沉淀，將沉淀洗滌，用酸溶解后，可用EDTA滴定Co2+，這樣間接的測定K+.習(xí)題：10（P392）移取含Bi2+、Pb2+、Cd2+的試液25.0mL，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015molL-1的EDTA滴定，用去20.28mL；調(diào)節(jié)pH=5.5用EDTA測定又用去30.16mL;再加入鄰二氮菲，用0.02002molL的Pb2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.15mL。計(jì)算原溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。習(xí)題：（P392）移取含Bi2+、Pb2+、Cd2+的試液25.0mL，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015molL-1的EDTA滴定，用去20.28mL；調(diào)節(jié)pH=5.5用EDTA測定又用去30.16mL;再加入鄰二氮菲，用0.02002molL的Pb2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.15mL。計(jì)算原溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。習(xí)題：11用0.01060molL-1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中鈣和鎂的含量。取100.00mL水樣，以鉻黑T為指示劑，在pH=10時(shí)滴定，消耗了EDTA31.30mL.取另一份水樣，加NaOH使之呈強(qiáng)堿性，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，消耗EDTA19.2mL。求算該水樣的總硬度（以CaCO3mgL-1表示）和水樣中的鈣和鎂的含量（以CaOmgL-1和MgOmgL-1）習(xí)題：11用0.01060molL-1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中鈣和鎂的含量。取100.00mL水樣，