原子汲取、原子熒光光度計(jì)檢測限檢定/校準(zhǔn)結(jié)果的丈量不確立度合用范圍本文件合用于原子汲取、原子熒光光度計(jì)的檢定/校準(zhǔn)丈量結(jié)果不確立度評定與表示。引用文件JJG694—2009原子汲取分光光度計(jì)JJG939—2009原子熒光光度計(jì)；JJF1059—1999

丈量不確立度評定與表示；CX/19/2002

丈量不確立度評定與表示。3丈量方法原子汲取、原子熒光光度計(jì)檢測限采納直接比較法檢定/校準(zhǔn)。即由原子汲取、原子熒光光度計(jì)連續(xù)11次丈量空白樣品，求出11次空白丈量的標(biāo)準(zhǔn)偏差s，再丈量系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，做出回歸曲線，計(jì)算回歸曲線斜率，依據(jù)公式DL=3s/b獲得檢出限的檢定結(jié)果。4丈量模型檢出限量值由空白丈量的標(biāo)準(zhǔn)偏差s的3倍和工作曲線斜率b計(jì)算獲得：3s3sd(V)3sVDL===abdII式中：s—空白溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差；b—標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率，b=dI/d(ρV)；V—均勻進(jìn)樣體積，mL；—樣品溶液均勻質(zhì)量濃度，ng/mL；I—響應(yīng)均勻熒光強(qiáng)度值。曲線上實(shí)質(zhì)I=I-a，a為曲線截距。5輸入量表一某原子熒光光度計(jì)As的檢測限檢定結(jié)果設(shè)熒光單位為I丈量示值00.51510進(jìn)樣均勻3.3121112203886175121710920787717313131162118791746410596157168791110191112均勻值13.6112.3207.0880.71742.7示值均勻591.3s4.365進(jìn)樣量V=1mL，b=171.83I/(ng/mL)，檢測限：DL=3s/b=34.3652I=0.0762ng171.83I/ng5.1按公式DL3s評定b方差和敏捷系數(shù)因?yàn)椴杉{直接比較法進(jìn)行檢定，丈量方法的不確立度能夠不予考慮。在規(guī)程規(guī)定的環(huán)境條件下進(jìn)行檢定，溫度、濕度等影響能夠忽視。人員操作的影響和被檢定儀器的改動性表此刻丈量的重復(fù)性中。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的擴(kuò)展相對不確立度U=2%，k=2。相對標(biāo)準(zhǔn)不確立度u=1%，其關(guān)于檢測限不確立度的貢獻(xiàn)很小，能夠忽視。同時因?yàn)闄z出限靠近儀器丈量下限，儀器的分辨力也對檢出限有影響。檢出限檢定/校準(zhǔn)丈量結(jié)果不確立度主要由儀器測量響應(yīng)曲線斜率的不確立度u(b)、空白丈量的不確立度u(s)和儀器分辨力的不確立度u(d)三項(xiàng)構(gòu)成。依據(jù)公式DL=3s/b得：u(DL)=cb2u(b)2cs2u(s)2cd2u(d)2DL3=3=0.01746ng/I，敏捷系數(shù)：cSbs171.83DL3s34.3651cbb2171.832=-0.0004435ng2/I，bDL1=1=0.00582(mL/ng)/I。cdbd171.83I/(ng/mL)重量標(biāo)準(zhǔn)不確立度空白丈量標(biāo)準(zhǔn)偏差的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(s)u(s)sss4.3650.9761I2(n1)2(111)回歸曲線斜率的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(b)(yi?)2u(b)yi/(xix)21.064I/ngN2儀器分辨力的標(biāo)準(zhǔn)不確立度儀器分辨力為1I，分辨力的不確立度u(d)=1×0.29=0.29I合成標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(D)cuc(D)=cb2u(b)2cs2u(s)2cd2u(d)2=(0.00044351.064)2(0.017460.9761)2(0.005820.29)2=0.01713ng擴(kuò)展不確立度檢定結(jié)果是簡單的等精度丈量，靠近正態(tài)散布，擴(kuò)展不確立度沒有必需用Up表示，而直接選定k=2，用U表示，它大概對應(yīng)95%的置信概率。As檢出限：0.077ng。U=2×0.01713ng=0.035ng報(bào)告：As檢出限：0.08ng。U=0.04ng，k=2。(As檢出限：0.077ng。U=0.035ng，k=2)5.2按公式DL=3sd(V)=3sV評定dIIa方差和敏捷系數(shù)因?yàn)椴杉{直接比較法進(jìn)行檢定，丈量方法的不確立度能夠不予考慮。在規(guī)程規(guī)定的環(huán)境條件下進(jìn)行檢定，溫度、濕度等影響能夠忽視。人員操作的影響和被檢定儀器的改動性表此刻丈量的重復(fù)性中。同時因?yàn)闄z出限靠近儀器丈量下限，儀器的分辨力也對檢出限有影響。由此可知，檢出限檢定丈量結(jié)果不確立度主要由空白丈量的不確立度u(s)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的不確立度u(ρ)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣體積u(V)、儀器丈量熒光強(qiáng)度值的不確立度u(I-a)、儀器的分辨力的不確立度u(d)五項(xiàng)構(gòu)成。依據(jù)公式DL=3sV得：Iau(DL)=cs2u(s)2c2u()2cV2u(V)2cI2u(I)2cd2u(d)2某儀器As的檢測限檢定結(jié)果見表一。s=4.365I，=3.3ng/mL，I-a=567.0I，V=1mL，a=24.22I。檢測限：DL=3sV34.365I3.3ng/mL1mL(Ia)2=567I=0.0762ng敏捷系數(shù)：cSDL3V33.3ng/mL1mLs==567I=0.01746ng/IIacDL3sV34.365I1mL=0.02309mL==567IIacVDL3s34.365I3.3ng/mLVI=567I=0.07621ng/IacIaDL3sV3=0.0001344ng/I(Ia)(Ia)2=(567I)2cdDL11=0.005820(mL/ng)/Id=b171.83I/(ng/mL)重量不確立度評定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(ρ)影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量不確立度的量有：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度不確立度、稀釋偏差引入的不確立度。依據(jù)規(guī)程規(guī)定配制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度擴(kuò)展相對不確立度U=3%，k=2，標(biāo)準(zhǔn)不確立度un=3%/2=1.5%；稀釋總偏差為0.8%，依據(jù)均勻散布，稀釋引入的標(biāo)準(zhǔn)不確立度為unx=0.8%/3=0.47%。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)不確立度為：u(ρ)=0.01520.00472=0.0157回歸曲線響應(yīng)熒光強(qiáng)度值I的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(I-a)u(I-a)由熒光強(qiáng)度響應(yīng)值I的標(biāo)準(zhǔn)不確立度和曲線截距a的標(biāo)準(zhǔn)不確立度合成。熒光強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)曲線響應(yīng)值I的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(I)等于響應(yīng)熒光強(qiáng)度I的節(jié)余標(biāo)準(zhǔn)偏差，由公式(yi?)211(xx)2u(I)yi計(jì)算，N為曲線丈量點(diǎn)數(shù)，p為每點(diǎn)丈量次數(shù)，本檢定中N=5，p=3。N2pN(xix)2x為輸入量V在標(biāo)準(zhǔn)曲線上的希望值，x=V。計(jì)算結(jié)果：u(I)=8.712I曲線截距a的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(a)按公式：(yi?21x2iu(a)=s(a)=yi)計(jì)算，計(jì)算結(jié)果：N2N(xix)2u(a)=3.204I響應(yīng)熒光強(qiáng)度值

I的標(biāo)準(zhǔn)不確立度

u(I)：u(I)=

7.8122

3.2042

=9.611I空白丈量標(biāo)準(zhǔn)偏差的標(biāo)準(zhǔn)不確立度

u(s)空白丈量標(biāo)準(zhǔn)偏差的標(biāo)準(zhǔn)不確立度

u(s)等于空白丈量標(biāo)準(zhǔn)偏差

s的標(biāo)準(zhǔn)差

ss，進(jìn)而求出標(biāo)準(zhǔn)偏差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(s)。ss由下式計(jì)算：s4.3652Iu(s)ss1)2(110.9761I2(n1)進(jìn)樣量的不確立度u(V)進(jìn)樣器偏差引入的不確立度，校準(zhǔn)后進(jìn)樣器最大偏差2%，依據(jù)均勻散布，進(jìn)樣量的標(biāo)準(zhǔn)不確立度為:u(V)j=0.02/

3=0.0116儀器分辨力的標(biāo)準(zhǔn)不確立度儀器分辨力為1I，分辨力的不確立度

u(d)=1

×0.29=0.29I5.3合成標(biāo)準(zhǔn)不確立度222uc(D)=csu(s)cu(

uc(D))2

cV2u(V)2

cI2u(I

a)2

cd2u(d)2

=(0.017460.9761)2

(0.023090.0157)2

(0.076210.0116)2

(0.0001

9.611)2

(0.0