ICS01.040.71CCSG15團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)T/ZJSES001—2023聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料EngineeringresinrawmaterialsfromchemicalcyclePolyester2023-03-22發(fā)布 2023-04-06實(shí)施浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會??發(fā)布T/ZJSES001—2023T/ZJSES001—2023PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 次前 言 II范圍 3規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 3技術(shù)要求 3試驗(yàn)方法 4檢驗(yàn)規(guī)則 5判定規(guī)則 5標(biāo)簽、包裝和貯存 5附錄A（資料性）GC-MS內(nèi)標(biāo)法測DEG操作步驟 6附錄B（資料性）NMR內(nèi)標(biāo)法測BHET與HMT操作步驟 7附錄C（資料性）GC-MS外標(biāo)法測MeOH操作步驟 9前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由浙江省環(huán)境科學(xué)學(xué)會歸口。T/ZJSES001—2023T/ZJSES001—2023PAGEPAGE3聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料范圍本文件規(guī)定了聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料的術(shù)語和定義、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、判定規(guī)則、標(biāo)簽、包裝和貯存。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB20814 染料產(chǎn)品中重金屬元素的限量及測定GB/T6678—2003 化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14571.2 工業(yè)用乙二醇試驗(yàn)方法，氣相色譜法HG/T2843 化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液T/ZZB2325 循環(huán)再利用對苯二甲酸二甲酯術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。polyethyleneterephthalate對苯二甲酸和乙二醇經(jīng)過縮聚產(chǎn)生聚合物，即聚對苯二甲酸乙二酯。chemicalrecyclingpolyol聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料中的主要成分，包含乙二醇、二甘醇、甲醇。polyester聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料的主要成分，包含對苯二甲酸雙羥乙酯、對苯二甲酸二甲酯、2-羥乙基甲基對苯二甲酸酯。縮略語下列縮略語適用于本文件。EG：乙二醇（EthyleneGlycol）DEG：二甘醇（DiethyleneGlycol）MeOH：甲醇（Methanol）BHET：對苯二甲酸雙羥乙酯（Bis-hydroxyethylTerephthalate）DMT：對苯二甲酸二甲酯（DimethylTerephthalate）HMT：2-羥乙基甲基對苯二甲酸酯（HydroxyethylMethylTerephthalate）Sb：銻（stibium）技術(shù)要求聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。表1 技術(shù)要求項(xiàng)目單位指標(biāo)要求外觀/黑色粘稠狀多元醇含量（EG、DEG）%≥40多元酯含量（BHET、DMT、HMT）%≥40甲醇含量（MeOH）%≤3銻含量（Sb）mg/kg≤30其余重金屬總含量（Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb、Hg、Co）mg/kg≤0.5取樣方法GB/T6680執(zhí)行。GB/T6678—20037.6.1規(guī)定執(zhí)行。試驗(yàn)用樣品數(shù)量≥0.5L。HG/T2843規(guī)定。取樣以批次出貨為基本取樣進(jìn)行分析檢測。試驗(yàn)方法外觀測定在自然光條件下，目視觀察。多元醇含量的測定EG含量的測定按照GB/T14571.2的要求執(zhí)行。DEG含量的測定按照實(shí)驗(yàn)室方法GC-MS內(nèi)標(biāo)法執(zhí)行（附錄A）。多元酯含量的測定BHET含量的測定按照實(shí)驗(yàn)室方法NMR內(nèi)標(biāo)法執(zhí)行（附錄B）。DMT的測定按照T/ZZB2325的要求來執(zhí)行。HMT含量的測定按照實(shí)驗(yàn)室方法NMR內(nèi)標(biāo)法來執(zhí)行（附錄B）。MeOH含量的測定MeOH含量的測定按照實(shí)驗(yàn)室方法GC-MS外標(biāo)法執(zhí)行（附錄C）。Sb的測定Sb的測定按照GB20814的要求來執(zhí)行。其余重金屬總含量的測定其余重金屬污染物總量的測定按照GB20814的要求來執(zhí)行。檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)類型本文件中檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。組批一個生產(chǎn)批可由一個檢驗(yàn)批或者由若干檢驗(yàn)批組成。出廠檢驗(yàn)本文件中規(guī)定的多元醇、多元酯與銻的含量均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。型式檢驗(yàn)本文件中規(guī)定的各項(xiàng)性能項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。遇到下列情況之一，則進(jìn)行型式檢驗(yàn)：正式生產(chǎn)過程中，原材料或者工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品性能時；生產(chǎn)裝置檢修，恢復(fù)生產(chǎn)時；出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)有較大差異時；上級質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗(yàn)要求時。判定規(guī)則檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法與第5出廠檢驗(yàn)判定型式檢驗(yàn)判定檢驗(yàn)結(jié)果任一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求，則整批聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料產(chǎn)品判為不合格品。標(biāo)簽、包裝和貯存標(biāo)簽包裝聚酯化學(xué)法循環(huán)再生工程樹脂原料產(chǎn)品以噸桶灌裝或槽車裝運(yùn)的形式出廠。每批產(chǎn)品應(yīng)附產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)報告一份。貯存本品應(yīng)按規(guī)定儲存在耐腐桶裝或?qū)Ｓ脙迌?nèi)，放置在干燥、陰涼的庫房中，避免日光直射。附 錄 A（資料性）GC-MS內(nèi)標(biāo)法測DEG操作步驟檢測儀器介紹氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀：簡稱GC-MS，被廣泛應(yīng)用于復(fù)雜組分的分離與鑒定，其具有GC的高分辨率和MS的高靈敏度，是化學(xué)分析中用于小分子有機(jī)物定性定量分析最有效的工具之一，其定量分析方法包括內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法。色譜條件參考?xì)庀嗌V儀，F(xiàn)ID檢測器，毛細(xì)管色譜柱（30m×0.32mm×0.5μm）；載氣（N2，99.998%）流速：1.5mL/min；載氣線速（N2）：18.0cm/s；燃?xì)猓錃猓?9.995%）流速：30mL/min；助燃?xì)猓諝猓┝魉伲?00mL/min；初始柱溫50℃（保持1min），以10℃/min上升到220℃（保持10min）；氣化室溫度：290℃，檢測器溫度：220℃；進(jìn)樣量：1μL，使用微量注射器；吹掃速度：50cm/s；分流比：130:1。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制準(zhǔn)確量取2g乙二醇苯醚于燒杯中（精確至0.1mg），用三氯甲烷溶解后置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷定容。待測樣品制備準(zhǔn)確稱取待測溶液1g于燒杯中（精確至0.1mg），放于100mL的玻璃螺旋管中，加入5mL內(nèi)標(biāo)液，搖勻后進(jìn)GC，用上述色譜條件進(jìn)行檢測。A.4檢測結(jié)果分析式中：S1——二甘醇的色譜峰面積；S0——二甘醇苯醚的色譜峰面積；A1——待測二甘醇的含量，%；

S0 A0

（A.1）A0——乙二醇苯醚的含量（已知），%。附 錄 B（資料性）NMR內(nèi)標(biāo)法測BHET與HMT操作步驟檢測儀器介紹核磁共振波譜儀：簡稱NMR，利用不同元素原子核性質(zhì)的差異分析物質(zhì)的磁學(xué)式分析儀器，其檢檢測方案制定（及待測BHET與HMT的分子結(jié)構(gòu)，設(shè)定NMR測試模式為H譜，氘代試劑為CDCl3，內(nèi)標(biāo)物選擇馬來酸酐。標(biāo)準(zhǔn)參考譜圖待測組分（BHET、HMT）與內(nèi)標(biāo)物（馬來酸酐）分子結(jié)構(gòu)及其在HNMR中的特征出峰位置如下所示：表B-1 待測組分與內(nèi)標(biāo)物分子結(jié)構(gòu)及特征出峰位置待測組分分子結(jié)構(gòu)及出峰位置備注BHETBHET在HNMR征出峰位置為3.99ppm、4.44ppm、8.08ppm，峰面積比為4:4:4，選取3.99ppm處特征峰作為定量積分峰HMTHMT在HNMR上的特征出峰位置為3.88ppm、3.99ppm、4.44ppm8.08ppm面積（H個數(shù)）比為4.44ppm特征峰作為定量積分峰馬來酸酐內(nèi)標(biāo)物馬來酸酐特征出峰位置為個數(shù)為2，選取此處特征峰作為定量積分峰定量分析步驟稱取10g左右樣品，精確到0.001g，計(jì)重為M1，稱取2g左右內(nèi)標(biāo)物馬來酸酐（內(nèi)標(biāo)物取樣量盡可能保證與待測組分偏差不大M2測試譜圖經(jīng)軟件處理，對待測組分BHET、HMT和內(nèi)標(biāo)物馬來酸酐特征峰進(jìn)行積分，BHET定量積分峰峰面積設(shè)為X1，HMT定量積分峰峰面積設(shè)為X2，馬來酸酐定量積分峰峰面積設(shè)為X3，則待測組分BHET、HMT定量計(jì)算公式分別如下：X398.06 X1254.242 4 M2

（B.1）式中：

BHET含量Mx100%M1

（B.2）98.06——馬來酸酐分子量，無量綱；2——馬來酸酐積分峰H個數(shù)；254.24——對苯二甲酸雙羥乙酯分子量，無量綱；4——BHET積分峰H個數(shù)。X398.06 X2224.212 2

（B.3）M2 My式中：

HMT含量My100%M1

（B.4）98.06——為馬來酸酐分子量，無量綱；2——馬來酸酐積分峰H個數(shù)；224.21——HMT分子量，無量綱；2為HMT積分峰H個數(shù)。附 錄 C（資料性）GC-MS外標(biāo)法測MeOH操作步驟色譜條件參考?xì)庀嗌V儀，F(xiàn)ID檢測器，色譜柱；進(jìn)樣量：2μL，流速：1.0mL/min，分流比：40:1。起始溫度40℃（保持5min），以2℃/min升溫至55℃，再以8℃/min升溫至