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植鞣工藝課任:植鞣工藝學(xué)是制革專業(yè)的主要課程。植物鞣革是現(xiàn)代皮革生產(chǎn)中重要的鞣制方法之一,該課程主要探索植鞣的基本理論和方法植鞣的主要因素重和輕革的生產(chǎn)方法,總結(jié)各種皮革加工過程中所取得的生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。第一章

植物鞣植物鞣劑通稱為植物鞣劑林化學(xué)工業(yè)主產(chǎn)品之一物劑是一類重要的化工原材料,它在制革、石油、交通、礦業(yè)、化工、印染、造紙等行業(yè)中分別用作鞣劑、稀釋劑、除垢劑、抑制劑、沉鍺劑、防蝕劑、勻染劑、固色劑、著色劑等。目前制革用量最多,其次是石油,二者約占植物鞣劑總量的70%左右。本念()物質(zhì)含于植物體內(nèi)的能使生皮變成多元化物植物鞣質(zhì)簡(jiǎn)稱鞣質(zhì)在林產(chǎn)化學(xué)中又稱為單寧,也有人將其稱為植物多酚。()物液vegetable富含鞣質(zhì),且有利用價(jià)值的植物的皮、干、葉、果稱為植物鞣料。用水浸提植物鞣料提取鞣質(zhì)所得的浸提液,叫做植物鞣液。()物劑vegetabletanningagents植物鞣液經(jīng)進(jìn)一步處理而得到的固體塊狀物或粉狀物栲膠或植物鞣劑。2制植鞣的物植物鞣料是生產(chǎn)制備植物鞣劑的主要原料在植物之中業(yè)用價(jià)值的樹皮、木材果(殼和葉等都是制植物鞣劑的原料等植物幾乎不含鞣質(zhì)只有高等植物特別是雙子葉植物才含有較多的鞣質(zhì)目前為止工業(yè)生產(chǎn)中有利用價(jià)值的不過二三十種,而國(guó)內(nèi)外使用的植物鞣料主要有黑荊樹、堅(jiān)木、橡碗等十幾種。能備物劑植樹皮Barks荊樹皮紅栲樹mangrove合金歡negra

木材Woods堅(jiān)木Quebracho栗木chestnut槲樹(要)

果子Fruits柯子Myrobalans橡碗valonea

樹葉Leaves漆葉Sumac黑兒茶或檳榔膏gambir

樹根紅根桉樹eucalyptusPine槲樹oak(要)3.植鞣的產(chǎn)程3.1植物鞣的產(chǎn)1植物鞣劑的生產(chǎn)屬于化工生產(chǎn)過程。其生產(chǎn)過程大致如下:植物鞣料→粉碎→浸提→凈化→濃縮→干燥→包裝→成品植物劑改國(guó)產(chǎn)的植物鞣劑在使用過程中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)沉淀多霉和滲透性不好的缺點(diǎn),給鞣制帶來不利的影響。因此,需要對(duì)其進(jìn)行改性。一般采用亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉來處理栲膠鞣液的沉淀鞣中的沉淀分散高液的聚積穩(wěn)定性,阻止鞣質(zhì)微粒聚集,增加其溶解度。同時(shí)硫酸化的鞣質(zhì)對(duì)非亞硫酸化的鞣質(zhì)也可起著穩(wěn)定的作用酸化的原理是使亞硫酸鹽在鞣質(zhì)苯環(huán)的雙鍵上進(jìn)行加成反應(yīng),在其分子上引入親水性的磺酸基,從而增加鞣質(zhì)的親水作用。在對(duì)沉淀多的栲膠進(jìn)行亞硫酸化處理時(shí)般是于溶膠中加入固體栲膠重各為0.5%亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉,在8090的條件下反應(yīng)~12小時(shí)在攪拌下待其完全溶化。也可采用加溫沉降,清液繼續(xù)使用,沉淀單獨(dú)處理的方法。(亞硫鹽理目向濃膠加入一定量的亞硫酸鹽,在加熱攪拌下進(jìn)行處理,使鞣質(zhì)分子中引入磺酸基,故稱磺化硫鹽使鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)發(fā)生了很大變化進(jìn)行磺化可以:減沉物增冷性鞣質(zhì)分子中引入親水的磺酸基結(jié)發(fā)生改變使植物鞣劑沉淀減少溶于冷水。提滲速—質(zhì)微粒變小和鞣質(zhì)分解由于鞣質(zhì)微粒變小使鞣液穩(wěn)定性增強(qiáng)透速率得到提高在化過程中由鞣質(zhì)部分被分解為非鞣質(zhì),導(dǎo)致純度下降,鞣革性能變差。因此亞硫酸鹽用量應(yīng)適當(dāng),一般不超過鞣質(zhì)質(zhì)量的%。淺植鞣顏—質(zhì)易氧化生成醌類深色物質(zhì),用亞硫酸鹽可以使醌深色物質(zhì)還原,取代基恢復(fù)到原有的羥基形式質(zhì)顏色變淺。另外,在處理過程中加甲酸或酸等)與未結(jié)合的亞硫酸氫(或焦亞硫酸氫鈉)作用使質(zhì)還原色淺。()硫鹽理原亞酸與合鞣可有種應(yīng)加反鞣質(zhì)是多元酚的衍生物般為質(zhì)與亞硫酸鹽作用類似簡(jiǎn)單的酚類與亞硫酸鹽的加成作用。置反亞酸氫鈉與縮合類鞣質(zhì)的反應(yīng),可以認(rèn)為是亞硫酸氫鈉與黃烷-3,4類似的反應(yīng),磺酸基置換黃烷二醇—中4位上羥基。取反亞硫酸氫鈉或亞硫酸鈉與3,4堅(jiān)鞣質(zhì)作用,磺酸基進(jìn)入堅(jiān)木鞣分子中兒茶素環(huán)6位雜上應(yīng)由鞣質(zhì)分子中黃烷醇類雜(基醚)水解,磺酸基進(jìn)入雜環(huán)位鞣的pH升由于亞硫酸鹽的加入,鞣液pH一提高0.5-1個(gè)位目前生產(chǎn)的植物鞣劑,多是采用亞硫酸鹽改性過的,因此,鞣劑中的鞣質(zhì)結(jié)構(gòu)與未改性的有差別,而鞣性上也有很大改變,此點(diǎn)應(yīng)引起制革工作者的注意。4.物劑分根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)組成和化學(xué)鍵的特征鞣質(zhì)分為兩類解類鞣質(zhì)和縮合類鞣質(zhì)。2()合鞣(茶鞣)它們和兒茶酚相似,通常是紅棕色且具有收斂性。縮合類鞣劑不會(huì)酸分解。它們通常通過聚合作用變?yōu)椴蝗艿亩嘣宇惢衔锵♂尣㈧o置時(shí)們沉淀聚集為紅色的軟泥狀通常稱之“粉防紅粉生成通常使用亞硫酸氫鞣劑用量的3%-8%)在98℃下加熱并且加壓使鞣質(zhì)溶。作為一個(gè)制革工作者,除了快速小心配制新收獲的植物鞣劑外,更重要的是去認(rèn)識(shí)鞣液濃縮后的鞣劑組成而不是這相對(duì)簡(jiǎn)單化合物的分子式為鞣液中存在量少縮類鞣劑是由這些簡(jiǎn)單的化合物縮合形成論是通過酸化縮合還是氧化縮合縮類鞣劑來說都是很重要的。()解鞣水解類鞣質(zhì)是多元酚羧酸與(要是d-萄糖或其他物如多元醇以鍵或苷鍵結(jié)合而成的復(fù)雜化合物的混合物于水解此這類鞣質(zhì)稱為水解類鞣質(zhì)。水解類鞣質(zhì)與稀酸、稀堿、酶作用或與水煮沸,水解成多元酚羧(如沒食子酸、鞣花酸、橡碗酸和或多元醇。根據(jù)所得多元酚酸的不同,水解類鞣質(zhì)又可分為鞣酸類和鞣花酸類鞣質(zhì)。前者水解后產(chǎn)生沒食子酸,后者水解產(chǎn)生鞣花酸。中國(guó)五倍子鞣質(zhì)屬于鞣酸類,橡碗鞣質(zhì)屬于鞣花酸類。這些鞣劑比兒茶酚更顯黃棕色。在長(zhǎng)時(shí)間鞣制過程中,糖分會(huì)導(dǎo)致酸發(fā)酵作用,同時(shí),稱為“黃粉”的沉積的沙土色沉淀物形成。接下來的就是酶的作用導(dǎo)致酯鍵水解溶性酸,如從鞣質(zhì)中形成鞣花酸、柯子酸等。一般它們的收斂性比兒茶酚類鞣劑差5.物鞣劑的成植物鞣劑是多元酚類化合物(含有幾個(gè)羥基比醇偏酸性,但酸性較弱,因此與強(qiáng)堿作用形成鹽。酚在冷水中溶解7%右,但它的鈉鹽則是溶于水的。植物鞣劑能與大氣中的氧作用,特別是高pH值下以作用形成醌類物質(zhì)(鄰對(duì)位的羥基反應(yīng)植物鞣液的成分非常復(fù)雜并且持續(xù)的發(fā)生物理學(xué)生物的變化它部分以膠體存在但很容易聚集形成沉淀。細(xì)菌和霉菌容易在植鞣液中生長(zhǎng),主要的影響是糖的發(fā)酵作用使鞣液酸度增加。鞣質(zhì)并不是植物鞣液中的唯一組分。鞣液中同時(shí)含有非鞣質(zhì)成分,除糖、酸及其鹽、半纖維素、膠質(zhì)和木質(zhì)素外同時(shí)還有氮和磷的化合物。其中的酸和鹽對(duì)制革來說是很重要的。除了能對(duì)鞣液自身性能及組分的影響外,酸和鹽是控制鞣液收斂性和植鞣過程的主要因素。在新的鞣制材料中存在五倍子酸,草酸檬,酒石酸以及磷酸等許多酸的發(fā)酵可以產(chǎn)生苯酚醋和乳酸鞣質(zhì)分解產(chǎn)生五倍子酸和其它的酚酸糖醛酸不管是來自半纖維素還是粘膠質(zhì),都會(huì)使酸度增高。植物鞣劑溶解于水后,還有不溶成分,叫做不溶物。溶解于水的部分物質(zhì),有能將皮變成革的,叫做鞣質(zhì);沒有鞣性的物質(zhì),叫非鞣質(zhì)。植物鞣=水分總固物總固物不物水物水溶物鞣質(zhì)+非鞣質(zhì)鞣質(zhì)=可逆結(jié)合鞣質(zhì)+不可逆結(jié)合鞣質(zhì)3鞣質(zhì)鞣質(zhì)是植物鞣劑中的主要成分,約占植物鞣劑70-80%。將皮粉(或皮塊加試樣中振一定時(shí)間后用水較長(zhǎng)間洗滌吸收過鞣質(zhì)的皮或皮塊水洗下來的鞣質(zhì)叫可逆結(jié)合鞣質(zhì),而水洗不下來的鞣質(zhì)為不可逆結(jié)合鞣質(zhì)同的鞣質(zhì),其不可逆結(jié)合鞣質(zhì)的量不同規(guī)定不可逆結(jié)合鞣質(zhì)占鞣質(zhì)的百分?jǐn)?shù)叫做收斂澀性用于表示某種鞣質(zhì)與皮結(jié)合的能力,公式如下收斂性=不逆結(jié)合鞣質(zhì)/鞣質(zhì)×100當(dāng)鞣質(zhì)與皮作用時(shí),結(jié)合速度的快慢是與收斂性有關(guān)系的,收斂性大的鞣質(zhì)與皮結(jié)合得快,反之結(jié)合慢。非鞣植物鞣劑中沒有鞣性的水溶性物質(zhì),統(tǒng)稱為非鞣質(zhì)。非鞣質(zhì)雖然無鞣性,但它對(duì)鞣質(zhì)的穩(wěn)定、鞣液酸度的保持和鞣制過程都有著重要的作用非質(zhì)中的有機(jī)酸酚和類物質(zhì)是鞣質(zhì)的基礎(chǔ)物質(zhì)和分解產(chǎn)物阻鞣質(zhì)的分解過程起促進(jìn)鞣質(zhì)穩(wěn)定的作用鞣質(zhì)中的有機(jī)酸及其鹽使鞣液形成緩沖體系保鞣液的酸、堿度,有利于鞣液的穩(wěn)定。通過實(shí)際鞣革過程中鞣液濃度與電導(dǎo)率依賴性的研究,證實(shí)了非鞣質(zhì)在鞣革中所起的作用:非鞣質(zhì)分子小,比鞣質(zhì)滲透快,鞣制初期可先透人皮內(nèi)與皮纖維發(fā)生可逆結(jié)合作用,鞣質(zhì)透入時(shí)再逐漸取代非鞣質(zhì)可以減緩鞣質(zhì)與皮的結(jié)合速度避免表面過鞣如去非鞣質(zhì)的鞣液,滲透速率極慢,并有表面過鞣的現(xiàn)象。非鞣質(zhì)也有不利的方面,主要是非鞣質(zhì)的存在降低了植物鞣劑的純度,影響植物鞣劑的鞣性。非鞣質(zhì)中糖類物質(zhì),經(jīng)過各種酶的作用易發(fā)酵生酸,從而降低鞣液的pH,著有機(jī)酸的產(chǎn)生,部分鞣質(zhì)會(huì)發(fā)生分解。此外,如果非鞣質(zhì)中無機(jī)鹽含量過多,由于鹽析作用,使鞣質(zhì)膠粒脫水沉淀。非鞣質(zhì)在植物鞣劑中的存在既有有利方面,也有不利方面。不同的原料,其非鞣質(zhì)與鞣質(zhì)之比也不同,在1:~:2)之間,合適的比例有利于鞣制。各種植物鞣劑的非鞣質(zhì)組成含各不相同們的主要組成是糖類酚類有酸、無機(jī)鹽、色素、植物蛋白和某些含氮物質(zhì)、木素衍生物等。非鞣質(zhì)的各種主要成分有:()類主要是葡萄糖也有戊糖和多糖水類植物鞣劑中含量較多橡植物鞣劑6%-8%木物鞣劑1%左右高溫度下浸提的植物鞣劑中含量也較高。()類主要是鞣質(zhì)的基礎(chǔ)物質(zhì)和分解產(chǎn)物,如兒茶素、黃酮類、鄰苯三酚、鄰苯二酚等,其含量與原料種類和浸提條件有關(guān)。()機(jī)類主要是乙酸、草酸、乳酸、沒食子酸等,以水解類植物鞣劑含量較多。()機(jī)主要是鈣鹽、鎂鹽、銅鹽、鐵鹽等。這些鹽類是原料和浸提用水帶來的。經(jīng)亞硫酸鹽處理的植物鞣劑含量較多。()氮質(zhì)主要是植物蛋白、氨基酸等,含量極微,低于1。()素4主要為黃酮類色素,它對(duì)植物鞣劑的顏色有影響。()素生Ligninextracts(素磺酸鞣劑)用亞硫酸鹽浸提鞣料時(shí),有少量的木素磺酸鈉生成。它們的主要作用是去溶解那些溶解性很差的組分,加速鞣制,和作為填料。與木素的反應(yīng)類似,為了溶解不溶性組分,縮合類鞣制材料也要進(jìn)行亞硫酸化。在某些植物的細(xì)胞中,木素構(gòu)成的物質(zhì)充滿纖維質(zhì)的微纖維間,使細(xì)胞結(jié)構(gòu)更加牢固。它們是樹木的特殊組分,也存在于樹皮中。在一些嫩的樹木組織如松木中,存在松柏-4--D-甙;在樹木和樹皮中的-糖甙酶分解它形成松柏基醇,同時(shí)木素在溶液中形成。木素的沉淀會(huì)導(dǎo)致細(xì)胞的生理死亡。木素不溶于水、有機(jī)溶劑甚至硫酸。它含有59%-67%的碳,一些羥甲,能被氧化釋放多達(dá)25%芳香族醛,并能和亞硫酸氫鈉、硫氫化鈉、硫基乙酸(HSCH2COOH反應(yīng)。松木醇能聚合生成大量中間產(chǎn)品。亞硫酸化:在造紙過程中,木素從纖維素中分離出來,分離途徑是在壓力作用下用亞硫酸化來處理使質(zhì)素溶解留未作用的纖維素。在這個(gè)過程中香化合物中的羥基被亞硫酸基取代生成RSO3H,以加入SO2雙鍵作用生成RSO3H,并且醚鍵被打斷生成-OH和H3OS-。這種亞硫酸化纖素,木素纖維素或者亞硫酸化木素纖維素溶液的鞣性很差但價(jià)格很便宜。它們通常單獨(dú)出售或和其他合成鞣劑或植物鞣劑混合出售。不溶常溫下植鞣劑中不溶于水的物質(zhì)叫不溶物植物鞣劑溶液濃度為3.75-4.25g/時(shí)液不能通過中速濾紙—高嶺土過濾層的物質(zhì)稱之為不溶物要鞣質(zhì)的分解產(chǎn)物如黃粉鞣花酸,縮合產(chǎn)物如紅粉;熱水浸出來的果膠、樹膠,在常溫時(shí)成為不溶物;部分碳酸鈣或碳酸鎂等無機(jī)鹽。水解類植物鞣劑中產(chǎn)生的沉淀,大部分為鞣質(zhì)的分解產(chǎn)物如鞣花酸??s合類植物鞣劑中產(chǎn)生的沉淀是類鞣質(zhì)的縮和氧化的各種產(chǎn)物如堅(jiān)木植物鞣劑中的不溶物紅粉同堅(jiān)木鞣質(zhì)具有相同的結(jié)構(gòu)其別只是縮合程度的大小不同在這種情況下鞣與不溶物很難區(qū)分,大部分紅粉可以再溶解而用以鞣革。pH的低對(duì)鞣液中不溶物的影較大pH愈不溶物愈少pH愈不物愈多。這主要是由于pH的高影響到質(zhì)膠粒的分散與締合。鞣液濃度在15%以下時(shí),鞣液的濃度愈高,不溶物愈多。但濃度在%上,也出現(xiàn)相反的結(jié)果,隨濃度的增高,不溶物反而減少,這與其中非鞣質(zhì)含量相應(yīng)地增加非鞣質(zhì)起穩(wěn)定鞣液的作用占主導(dǎo)地位有關(guān)。由于溫度升高子動(dòng)加快此不溶物隨溫度的升高而減少。由此可見各種植物鞣劑中的不溶物,并不是一成不變的,而是隨著條件的改變而增減。掌握這些規(guī)律,對(duì)于在制革生產(chǎn)中,減少不溶物、促使不溶物向可溶物轉(zhuǎn)變,從而提高植物鞣劑的利用率,是非常有用的。6.用物劑性(1)堅(jiān)木:堅(jiān)木是漆樹科的植物堅(jiān)木很硬,比重l.2,能沉于水中。它的主要產(chǎn)地阿根廷巴圭玻利維亞和巴西等地鞣質(zhì)主要存在于其木質(zhì)中質(zhì)量為20一30%樹皮中也含有4.5~%鞣質(zhì),邊材中也含有2%的鞣質(zhì),堅(jiān)木鞣質(zhì)屬于縮合類鞣質(zhì)。市場(chǎng)上有熱溶堅(jiān)木栲膠溶堅(jiān)木栲塊狀及粉)和脫色半冷溶的堅(jiān)木栲膠冷的在535~℃大部分溶解少部分溶解但可為皮所吸收,有填充作用。熱溶性堅(jiān)木栲膠含水分18~20%,不溶物5~%鞣質(zhì)6364%,收斂性強(qiáng),滲透緩慢,成革堅(jiān)實(shí),顏色發(fā)紅。現(xiàn)在使用的多是冷溶堅(jiān)木栲膠。為了提高堅(jiān)木栲膠的滲透速度少淀一般都采用亞硫酸化處理亞硫酸化處理可使鞣質(zhì)分子變小也使不溶的分于變小經(jīng)亞硫酸化的冷溶堅(jiān)木栲膠收斂性小透速度快,成革較軟,顏色淺淡,見光后變紅。這種栲膠的pH穩(wěn)定,范圍較大,與其它栲膠混合使用時(shí),能使其它栲膠得以分散.荊樹皮荊樹原產(chǎn)于大洋州后東非大量移植栽培現(xiàn)東非已成為荊樹皮栲膠的最大供給地。它是豆科相思樹的植物,鞣質(zhì)含量約為1550%,純度為74%,其中含糖量1~%。有黑荊樹、銀荊樹、綠荊樹、金荊樹等品種。其中以黑荊樹皮最好,生長(zhǎng)快,鞣質(zhì)含量高。栲樹皮:它是紅豆科的植物,生長(zhǎng)在東南非洲、婆羅洲和印度等地,大部分鞣質(zhì)存在于樹皮中,其含量為14-48%純57~77。由于這種植物生長(zhǎng)在潮濕地帶,本身含鹽量較高。進(jìn)口栲膠有所謂咸水栲膠者,就是用栲樹皮制成的國(guó)臺(tái)灣、廣東和海南島等沿海地區(qū),也有此種植物生長(zhǎng),但稱其為紅根。栲樹皮鞣質(zhì)屬于縮合類鞣質(zhì)鞣中含鹽量高(灰分較多主為鈉和鎂的氯化物含酸量低,溶解度大,鞣液產(chǎn)生的沉淀少,可以用來鞣制各種類型的皮革,在鞣革的過程中,鞣質(zhì)滲遺速度慢獨(dú)成的革色深紅面厚量產(chǎn)率高與其它鞣料混合使用。(4)栗木和柯子:栗木拷膠的收性強(qiáng),純度高,成革堅(jiān)實(shí),填充性好。經(jīng)堿化的粟木栲膠滲透速度快,成革亦豐滿??伦雍袡C(jī)酸多pH值低可用來調(diào)整鞣液的酸度。它是干的果實(shí)。栗木和柯子的鞣質(zhì)都是水解類鞣質(zhì),它們含酸量較多。粟木栲膠滲透速度緩慢,柯子容易發(fā)酵。國(guó)外多采用堿(如砂處理以提高栗本栲膠的pH值,這樣,鞣液的滲透速度加快,成革的顏色也好。經(jīng)處理后的粟木栲(有人稱為甜化栗木栲膠,就是說把原來的部分酸性除去了。但不如堿化的含義確。應(yīng)當(dāng)指出,堿化栲膠并不呈堿性,pH值般在4~。

植鞣的本質(zhì)植物鞣劑是從不同的來源提取得到的查明的物鞣質(zhì)都是三元酚的衍生物,但是它們的化學(xué)組成迄今尚未完全搞清楚鞣質(zhì)可以分為兩個(gè)主要大類:焦倍酚類兒茶酚類。焦倍酚類植物鞣質(zhì)可以分解成鞣酸倍子酸鞣丹寧等物質(zhì)盡管植物鞣劑的來源不同,但是它們都具有許多共同的性質(zhì):能使蛋白質(zhì)發(fā)生沉淀;具有收斂性能;含有非鞣質(zhì)成分;具有膠體性能,并且有酸的特性;結(jié)構(gòu)中存在有含氧的酸(羥酸是羥基接在苯環(huán)上如酚)暴露在空氣中會(huì)發(fā)生氧化;容易引起霉菌的生長(zhǎng);與鐵鹽可形成墨水。植物鞣劑顏色與pH有定的關(guān),隨pH的高顏色加深;隨pH的低顏色變淺。這6++是酚類、芳香族有色物質(zhì)的通性。植物鞣劑是酚的衍生物的有色物質(zhì),同樣遵循這一規(guī)律。第章

植鞣的論在植物鞣革過程中皮鞣質(zhì)作后,表現(xiàn)出收縮溫度提高水耐酶作用的能力增強(qiáng),具有一定的物理機(jī)械性能,如成形性、豐厚性、硬度和彈性等,這表明鞣質(zhì)與膠原相互作用變成革,這是一種很復(fù)雜的變化。制革科學(xué)工作者多年來對(duì)植鞣理論進(jìn)行了一系列的研究了物理作用和化學(xué)結(jié)合的學(xué)說。鞣質(zhì)膠結(jié)的性()合大而不合學(xué)量合律鞣質(zhì)與膠原結(jié)合的多少,常用鞣制系數(shù)來量度。鞣制系數(shù)是單位皮質(zhì)中所結(jié)合的鞣質(zhì)量的百分?jǐn)?shù),表達(dá)式為鞣制系(%)=結(jié)鞣質(zhì)量/皮質(zhì)質(zhì)量100%一般底革的鞣制系數(shù)為60~%取于鞣制條件甚至可高達(dá)120可這種結(jié)合不是化學(xué)定量的外制數(shù)也不與鞣液的濃度成正比關(guān)系也不符合吸附規(guī)律。()質(zhì)膠結(jié)力不的水洗試驗(yàn)表明,植鞣革中的鞣質(zhì)有種同的部分:易被水洗出的→是離存在于革中或只是物理吸附而存在于革中的;難被水洗出的→可是凝結(jié)于革中或以可逆結(jié)合方式存在于革中的;不能被水洗出而可被堿液洗出的→能是電價(jià)結(jié)合的鞣質(zhì);不能被堿液洗出的→可能不逆共價(jià)結(jié)合的鞣質(zhì)與鞣結(jié)的原團(tuán)皮膠原纖維是一個(gè)具有三根多肽鏈的三股螺旋體,每個(gè)多肽鏈由-RCH-NH-CO-反復(fù)組成的一條長(zhǎng)主鏈,它上面帶有不同性質(zhì)的氨基酸側(cè)鏈。膠原的氨基酸特征為:膠原的典型特征是:甘氨酸的數(shù)量占到整個(gè)氨基酸數(shù)量的1/3。兩種特殊的氨基酸的存在:羥脯氨酸、羥賴氨酸。膠原中具有與鞣質(zhì)起反應(yīng)的官能基如下:(1膠原主鏈上的肽基它有利于發(fā)生氫鍵結(jié)合;(2膠原側(cè)鏈上的OH可作為氫鍵結(jié)合的給予體或接受體括有羥脯氨酸絲氨酸蘇氨酸和酪氨酸殘基上的羥基;膠原側(cè)鏈上的一NH,可作為氫鍵結(jié)合的給予體或接受體,而帶電-NH3能發(fā)2生靜電的結(jié)合,包括有精氨酸和組氨酸殘基上-NH和電荷的-2

+膠原側(cè)鏈上的,有利于作為氫鍵結(jié)合的給予體或接受體,而帶電荷的COO-發(fā)生靜電的結(jié)合括天冬氨和谷氨酸殘基上的一和電荷-膠原具有非極性的部分與質(zhì)產(chǎn)生范德華力和疏水鍵的結(jié)合。在植物鞣質(zhì)中參與反應(yīng)的基團(tuán)主要有7++酚羥基酚羧酸的酚羧基其他:能作為氫鍵結(jié)合的給予體或接受體的基團(tuán),或以范德華力結(jié)合的位置。目前制革上所用的栲膠,大多是采用了亞硫酸鹽改性的,因此,在鞣質(zhì)的結(jié)構(gòu)中引入了磺酸基()盡管磺酸基與膠原的結(jié)合很弱但它在膠—鞣質(zhì)反應(yīng)體系中也要參與3作用。植物革物學(xué)最簡(jiǎn)單的植鞣理論,提出鞣制作用只是鞣質(zhì)單純地遮蓋在皮纖維的表面上,其主要依據(jù)是鞣質(zhì)被膠原吸收,不能化學(xué)計(jì)量,純屬物理吸附現(xiàn)象。隨后曾提出表面張力效應(yīng)使鞣質(zhì)從溶液中沉積在膠原的固相上,在干燥過程中保持纖維結(jié)構(gòu)不變形。伴隨干燥的鞣質(zhì)”的數(shù)量增加,但是,不是化學(xué)而是物理效應(yīng)。物理吸附的鞣質(zhì)對(duì)革的豐滿性和彈性起到一定的作用。植物革化學(xué)許多制革工作者,通過研究和實(shí)踐,提出了植鞣化學(xué)理論。具有普遍性的植鞣化學(xué)理論如下。()點(diǎn)鍵合植物鞣是鞣質(zhì)的酚羥基與皮膠原的多肽鏈上-,氫鍵結(jié)合的形式而使生皮變成革。證據(jù)是用脲甲醛縮合物,能使植物鞣質(zhì)的溶液產(chǎn)生沉淀,而在這個(gè)縮合物中肽鍵是唯一的反應(yīng)中心。例如,聚酰胺纖維,只含有肽鍵這個(gè)反應(yīng)中心,能與鞣質(zhì)牢固結(jié)合,這就說明了是原纖維的主要反應(yīng)官能基而酚羥基則是鞣質(zhì)的主要反應(yīng)點(diǎn)所在植鞣理論中,認(rèn)為多點(diǎn)氫鍵結(jié)合起著主要的作用。氫鍵結(jié)合不僅由肽鍵作為給予體或接受體,同樣也由膠原不帶電荷的一NH和離解2的一COOH,與鞣質(zhì)分子上的原子形成氫鍵,也由鞣質(zhì)分子的酚羥基作為給予體,與肽鏈上的羧基中的氧作為接受體形成氫鍵。()價(jià)結(jié)肽鍵雖是植鞣革中膠原起反應(yīng)的主要位置,但必須注意到鞣質(zhì)可與膠原的堿性基相結(jié)合膠的堿性基有帶電荷的或不帶電荷的被認(rèn)為是起反應(yīng)的結(jié)合位置特別是帶電荷的堿性基與水解類鞣質(zhì)帶相反電荷的羧基發(fā)生反應(yīng)。水解類鞣質(zhì)分如柯子、橡帶有自由的一正常的鞣制pH條下質(zhì)的一COO原的一以價(jià)鍵相結(jié)合。2根據(jù)實(shí)驗(yàn)可以證實(shí)這樣的結(jié)合方式裸皮在植鞣前用陽鉻絡(luò)合物鞣液預(yù)鞣膠原的氨基被釋放,從而提高了鞣質(zhì)的結(jié)合量用苯醌溶液預(yù)鞣裸皮封閉膠原堿性基,結(jié)果降低了鞣質(zhì)的結(jié)合量由說明膠原與質(zhì)之間的反應(yīng)是以電價(jià)鍵結(jié)合的但必須指出只含羧基的水解類鞣質(zhì)才能有電價(jià)鍵結(jié)合方式縮合類鞣質(zhì)分子不含羧基以價(jià)鍵結(jié)合不適用于縮合類鞣質(zhì)。從鞣質(zhì)的組分、結(jié)構(gòu)看,電價(jià)鍵結(jié)合只是植鞣的次要結(jié)合形式。()價(jià)結(jié)在革中結(jié)合的鞣質(zhì)有的是經(jīng)長(zhǎng)水洗或堿洗不掉的為是不可逆結(jié)合的鞣質(zhì)從而引出鞣質(zhì)與膠原以共價(jià)鍵結(jié)合的觀點(diǎn):是認(rèn)為鞣質(zhì)與膠原的堿性基開始以電價(jià)鍵結(jié)合脫水形成共價(jià)鍵結(jié)合;是認(rèn)為鞣質(zhì)與膠原的堿性基,能以醌的結(jié)構(gòu)形式成共價(jià)鍵的結(jié)合。8()水—鍵同用一些生物和藥物化學(xué)家也對(duì)植物鞣質(zhì)—蛋白質(zhì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了大量的研究。與多數(shù)制革化學(xué)家的研究方法不同們要研究植物鞣質(zhì)與水溶性蛋白質(zhì)在水溶液中的反應(yīng)樣不僅可避免因滲透等原因?qū)?shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生的影響利用近代測(cè)試技術(shù)對(duì)反應(yīng)結(jié)果進(jìn)行定性和定量分析些究工作致了對(duì)植物鞣質(zhì)—蛋白質(zhì)反應(yīng)機(jī)理的新認(rèn)識(shí)疏水鍵在植物鞣質(zhì)—蛋白質(zhì)反應(yīng)中起著重要作用物鞣質(zhì)—蛋白質(zhì)相互結(jié)合疏鍵和氫鍵協(xié)同作用的結(jié)果。植鞣的歷程是非常復(fù)雜的,因?yàn)橐环矫婺z原是一種多官能團(tuán)基的結(jié)構(gòu)極為復(fù)雜的有機(jī)物;另一方面物鞣質(zhì)也同樣是多官能團(tuán)基的復(fù)雜有機(jī)物所以從現(xiàn)代的觀點(diǎn)來看植鞣的歷程,包含著化學(xué)的結(jié)合,即是說在膠原的官能基與植物鞣質(zhì)的官能基間有化學(xué)反應(yīng),如氫鍵鍵甚至共價(jià)鍵發(fā)生與此同時(shí)不斥物理吸附作用為植鞣過程中,植物鞣劑的用量起物鞣法無機(jī)鞣劑的用量大了許多倍物革中除了有與皮蛋白質(zhì)成化學(xué)結(jié)合的一部分鞣質(zhì)外量的鞣質(zhì)以不同粒度存在于皮纖維間彼此締合,小微粒變成大微粒微粒由于失去聚集穩(wěn)定性而沉降于革纖維的表面上范德華力而發(fā)生吸附作用以鞣的歷程際上是包含這化學(xué)結(jié)合和物理結(jié)合在內(nèi)洗植鞣革,大部分鞣質(zhì)很容易被洗出也明有物理吸附的鞣質(zhì)存在為物理吸附的鞣質(zhì)比化學(xué)結(jié)合的鞣質(zhì)更不耐水洗??傊?,植物鞣質(zhì)與皮的結(jié)合形式是多種多樣的,既有物理吸附和凝結(jié)作用,又有化學(xué)結(jié)合,而化學(xué)結(jié)合又以多點(diǎn)氫鍵結(jié)合為主,也有其他化學(xué)結(jié)合方式如電價(jià)鍵和共價(jià)鍵結(jié)合,還有范德華力的作用,以及氫鍵—疏水鍵協(xié)同作用。影響鞣主因與制在植鞣過程中,鞣質(zhì)與皮之間的相互作用,主要表現(xiàn)為滲透與結(jié)合兩個(gè)方面,這是鞣制全過程的一對(duì)主要矛盾。它們的存在、發(fā)展和轉(zhuǎn)化,決定著鞣制反應(yīng)歷程。鞣制初期,鞣質(zhì)與裸皮剛開始接觸鞣質(zhì)微粒自身熱運(yùn)動(dòng)和裸皮內(nèi)鞣液的濃度差而向皮內(nèi)擴(kuò)散滲透,此時(shí)滲透處于主導(dǎo)地位,結(jié)合從屬之。隨鞣質(zhì)微粒不斷滲透,大量鞣質(zhì)進(jìn)入裸皮深處,分布于膠原纖維結(jié)構(gòu)內(nèi)并續(xù)膠原表面吸附或因聚集作用而沉積在纖維間是鞣中鞣質(zhì)微粒減少,濃度降低,皮內(nèi)外鞣液的濃度差減小濃度達(dá)到平衡,則滲透與結(jié)合并存此應(yīng)為鞣制中期。隨著質(zhì)分子與膠原的反應(yīng)合始上升為主導(dǎo)地位。由于皮內(nèi)剩余的自由鞣質(zhì)微粒因結(jié)合而減少的濃度平衡被破壞液中的鞣質(zhì)微粒繼續(xù)向皮內(nèi)滲透以建立新的平衡鞣過程中透結(jié)合是互為依存的透過程中伴隨著結(jié)合,結(jié)合過程中持續(xù)著滲透當(dāng)質(zhì)透量增大與膠原結(jié)合量就會(huì)增加由結(jié)合量的逐步提高,自由擴(kuò)散剩余的鞣質(zhì)微粒減少透速率也就相應(yīng)降低一般在鞣制初期,總希望滲透快而結(jié)合慢以便鞣質(zhì)盡快地滲透到裸皮內(nèi)部止表面過鞣植鞣末期滲透基本完成,則希望加快結(jié)合,以促進(jìn)鞣質(zhì)與皮的良好結(jié)合,提高鞣制效果。第章植的理植鞣過程是鞣液中的鞣質(zhì)向皮內(nèi)滲透并與皮膠原結(jié)合的過程鞣在鞣液中主要以膠體微粒形式存在向皮內(nèi)滲的速度很慢,而與膠原結(jié)合的速度則相對(duì)較快此,植鞣過程中鞣制速度的快慢主要決于鞣質(zhì)微粒向皮內(nèi)的滲透速度了利于鞣質(zhì)向皮內(nèi)滲透,植鞣時(shí)一般依據(jù)逆流法原理或高濃度速鞣原理進(jìn)行。逆流原原料皮經(jīng)過浸水、脫毛、浸灰、脫灰等工序加工后,除去了毛、表皮、皮下組織、纖維9間質(zhì)等制革無用物,并使膠原纖維得到松散,成為適合于鞣制的裸皮。1.1鞣質(zhì)透必條:(1裸皮具有多孔性纖維間存在大量孔隙,這些孔隙是鞣質(zhì)微粒向皮內(nèi)滲透的通道。(2鞣質(zhì)微粒直徑小于孔隙直徑當(dāng)鞣質(zhì)微粒直徑小于孔隙直徑,鞣質(zhì)微粒可通過這些孔隙滲入皮內(nèi),當(dāng)鞣質(zhì)微粒直徑大于孔隙直徑時(shí),鞣質(zhì)微粒就無法直接通過這些孔隙滲入皮內(nèi)。對(duì)于未經(jīng)任何預(yù)處理的裸皮,由于孔隙的成型性較差,植鞣時(shí)將皮浸入鞣液中,如果鞣質(zhì)微粒大于孔隙直徑且鞣液的濃度較高時(shí)皮內(nèi)外產(chǎn)生高滲透壓差起裸皮脫水,使孔隙縮小,使鞣質(zhì)更難滲入皮內(nèi),造成所謂“死鞣,植鞣時(shí)保持裸皮的孔隙不縮小,同時(shí)使鞣質(zhì)微粒的直徑小于孔隙直徑,是鞣質(zhì)滲入裸皮的基本條件。1.2逆鞣原植鞣過程是鞣質(zhì)微粒通過孔隙向皮內(nèi)滲透內(nèi)分向皮外滲透皮外鞣質(zhì)微粒與皮內(nèi)水發(fā)生交換的過程如將裸皮內(nèi)外分別看作半透膜的內(nèi)外,皮內(nèi)含水外為鞣液,從半透膜角度講由水是體系的劑從內(nèi)滲出皮外是一種滲透作用皮外鞣液中的鞣質(zhì)滲入皮內(nèi)則實(shí)質(zhì)上是一種反滲透作用這種反滲透作用的條件是裸皮的孔隙直徑必須大于鞣質(zhì)微粒的直徑外滲壓必須大于皮內(nèi)的滲透壓流原理就是通過從低濃度開始,逐步提高裸皮孔隙的成型性,然后逐步提高鞣液濃度,始終保持裸皮的孔隙不縮小,使裸皮有較大的孔隙裸外較大的滲透壓來實(shí)現(xiàn)反滲透作用的結(jié)使鞣質(zhì)逐漸滲入裸皮。逆流鞣法原理或逆流法則用統(tǒng)池鞣和池鼓結(jié)合鞣時(shí)于是將裸皮從低濃度鞣液池中逐步向高濃度鞣液池中移動(dòng)用過一次的鞣液逐步向低濃度鞣池中移動(dòng)皮動(dòng)的方向與鞣液移動(dòng)的方向相反種方法稱為逆流鞣法這一原理稱為逆流鞣法原理或逆流法則。為了不使裸皮孔隙縮小防裸脫水在流鞣法中先濃度很低的鞣液對(duì)裸皮進(jìn)行鞣制裸纖維初步得到固隙的成型性增加后逐提高鞣液的濃度進(jìn)行鞣制,直到將裸皮鞣透。高濃速原如果用高濃度植鞣液直接鞣制裸皮起裸皮脫水收縮生表面過鞣或死鞣此傳統(tǒng)的植鞣法是從低濃度鞣液開始逆流原則逐漸提高鞣液濃度進(jìn)行鞣制的但是如先用預(yù)處理劑對(duì)裸皮進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)處理,然后用高濃度鞣液鞣制,就不會(huì)發(fā)生表面過鞣或死鞣,相反還會(huì)大大提高鞣質(zhì)滲入裸皮的速度,達(dá)到快速植鞣的目的。2.1原用高濃度鞣液速鞣不發(fā)生表面過鞣或死鞣,一方面是因?yàn)槁闫そ?jīng)過預(yù)處理后,保持和固定了膠原纖維間的孔隙微孔張開有利于鞣質(zhì)滲入皮內(nèi)一方面是因?yàn)樵诟邼舛洒芬罕旧淼镊沸员容^溫和膠的合作用不太強(qiáng)滲過程中不會(huì)出現(xiàn)因鞣質(zhì)大分子結(jié)合太快阻塞滲透途徑的現(xiàn)象。2.2用來處裸的理(1鞣劑(鉻、醛、合成鞣)主要是利用鞣劑的預(yù)鞣作用使膠原纖維得到固定皮有良好的多孔性和成型性持鞣質(zhì)滲入皮內(nèi)的途徑暢通。10(2聚偏磷酸鈉、芳香族磺酸用聚偏磷酸鈉和芳香族磺酸預(yù)處理是用聚偏磷酸鈉和芳香族磺酸的假鞣作用使皮具有多孔性和一定成型性時(shí)利用它們可與膠原堿性基發(fā)生暫時(shí)性結(jié)合這一性質(zhì)減緩鞣質(zhì)大分子與膠原的結(jié)合鞣質(zhì)大分子在滲透過程中因結(jié)合太快而阻塞滲透途徑的現(xiàn)象發(fā)生。(3脫水性鹽類:元明粉用脫水性鹽類預(yù)處理是用鹽在皮內(nèi)對(duì)纖維束的脫水作用纖束間的孔隙,使皮的多孔性增加同利用它的假鞣作用增加裸皮的成型性保持鞣質(zhì)滲入皮內(nèi)的途徑暢通。鞣過的質(zhì)植物單寧滲透入裸皮中膠原纖維吸附單寧膠原纖維與單寧的結(jié)合伴隨著鞣制過程的各種現(xiàn)象:(1裝有裸皮的鞣液的變化新鮮鞣液浸提材料或溶化的固體栲膠的方法得來的并未曾使用過的鞣液。已使用過的鞣液:失去鞣制作用的程度很大裸皮裝入鞣液中由于裸皮吸收寧的結(jié)果寧在鞣液中的濃度逐漸降低據(jù)鞣液比重(、)減低程度,可以大概判斷多少單寧已經(jīng)被裸皮所吸收。在這樣的吸收單寧的情形下鞣逐漸失去作用經(jīng)某些作用鞣中所剩下的單寧數(shù)量停止變化這就表示于入皮中鞣液?jiǎn)螌幍臐舛扰c裸皮的鞣液?jiǎn)螌幍臐舛纫殉蔀榫獾慕Y(jié)果裸皮已停止吸收單寧如果用未曾鞣制過的裸皮浸入該鞣液數(shù)次時(shí)就可以使鞣液幾乎完全失去鞣制作用。(2裝入鞣液中的裸皮內(nèi)部的變化每100個(gè)量單位的皮質(zhì)所結(jié)合單寧數(shù)量叫做鞣透度或鞣制系數(shù)。對(duì)植物鞣制的各種皮革,根據(jù)皮革用途、鞣制方法、混合鞣料種類等不同,鞣制系數(shù)是在3090~100的范圍內(nèi)。單寧滲入裸皮的同時(shí),與裸皮發(fā)生吸附、結(jié)合,形成革。鞣液是逐漸滲入裸皮中的隔一定時(shí)間將皮割開來觀察其滲透情形液所含的各種物質(zhì)透入裸皮中的速度各有不同液浸入裸皮的速度非??鞂幈葐螌帩B入快。第章植的本法早期的植鞣方法是將裸皮和鞣料一起在池中用水浸泡來進(jìn)行鞣制的來著膠的出現(xiàn)便現(xiàn)了利用栲膠溶液在中按逆流原則進(jìn)行鞣制的池鞣法此礎(chǔ)上將鞣在池中進(jìn)行將鞣在轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行出現(xiàn)了池鼓結(jié)合鞣法隨粉狀合成鞣劑的出現(xiàn)及其在植鞣過程中的應(yīng)用鞣方法經(jīng)過進(jìn)一步改進(jìn)和完善便形成了轉(zhuǎn)鼓高濃度速鞣法中鞣法池結(jié)合鞣法依據(jù)逆流法原理進(jìn)行鞣制鼓速鞣法依據(jù)高濃度速鞣原理進(jìn)行鞣制前這幾種方法在不同的制革廠均被采用鞣法池結(jié)合鞣法主要用于生產(chǎn)重革轉(zhuǎn)鼓速鞣法不僅可用于生產(chǎn)重革,而且還可用于生產(chǎn)輕革。1鞣法11在池內(nèi)用鞣液鞣制方法的實(shí)質(zhì)是裸皮用逐漸提高濃度的鞣液加工。這一組單寧池統(tǒng)一為一個(gè)系統(tǒng)叫作鞣液行程(吊鞣組)。鞣液行程中的各池內(nèi),裸皮是在木桿上或框上。在鞣液行程中裸先到比較弱的鞣中最末尾的一個(gè)池內(nèi)經(jīng)過一系列帶著單寧濃度逐漸提高的池子,最后是從濃度比較高的先頭池內(nèi)出來。鞣液行程中的每個(gè)池子里液?jiǎn)螌帩舛攘剂啃约八岫榷枷峦?。鞣液行程中的?木質(zhì)或混凝土)通常設(shè)有小管子,就順著這個(gè)小管子,一個(gè)池子上部的鞣液注入另一個(gè)池子的下部去往往設(shè)置了這樣系統(tǒng)的鞣液行程池子互相都用導(dǎo)液管聯(lián)結(jié)起來在液行程的任何一段中都可以將一個(gè)池子內(nèi)的鞣液移注到另一個(gè)池子內(nèi)。鞣液行程中的鞣制工作可用下列三種方式進(jìn)行:裸皮每天按次序從一個(gè)池子移置到第二個(gè)池子,系由最末尾的池子向先頭的池子移動(dòng),而鞣液則向相反的方向移注即從倒數(shù)第二個(gè)注入第一個(gè)池(最末尾的一個(gè),從倒數(shù)第三個(gè)注入第二個(gè)池內(nèi)依類直到從先頭的一個(gè)注入第二個(gè)池內(nèi)為止先的池內(nèi)要注入新鮮鞣液來加強(qiáng)。這樣—來,裸皮與鞣液是按照對(duì)流原則向相對(duì)方向移動(dòng)的。在鞣制時(shí)間內(nèi)裸皮放在一個(gè)池里不動(dòng)只鞣液從先頭的池子向末尾池子的方向移動(dòng)。鞣液放在池子里不動(dòng)而裸皮由個(gè)池子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)池子末尾的池子向先頭的池子方向移動(dòng)。一個(gè)鞣液行程系統(tǒng)里的池?cái)?shù)依制造半成品種類制規(guī)程及工廠的技術(shù)設(shè)備能力而定通最少是六個(gè)根據(jù)系統(tǒng)池?cái)?shù)多少及用鞣液鞣制所選擇的規(guī)程之不同革在每個(gè)池子的鞣液中放置~24小。最末尾池子中已使用過的鞣液的單寧濃度是2~5g/L,由末尾到先頭的其次各池子中鞣液?jiǎn)螌帩舛?,按次序逐漸增長(zhǎng)。在鞣制重革時(shí),通常在先頭池的單寧濃度,在12的鞣液行程情形下,是自范內(nèi),在天自:液行程的池內(nèi)液體系數(shù)是~8。最末尾的池內(nèi),通常保持鞣液=,末尾池子向先頭池子的數(shù)值是逐漸降低在鞣制應(yīng)該具備比馬具一鞍用革或油性革的較大的耐久性與彈性的重革時(shí)頭子鞣液的要定在3.7~4.2范內(nèi)液的酸度要用碳酸鈉或亞硫酸鹽溶液調(diào)整。池鞣原理:如果用高濃度植鞣液直接鞣制裸皮,會(huì)引起裸皮脫水收縮,發(fā)生死鞣。如果先用收斂性小的低濃度鞣液鞣制,在裸皮膠原纖維初步得到固定后,逐步提高鞣液的濃度,最后用收斂性強(qiáng)的高濃度鞣液鞣制保鞣質(zhì)逐漸向裸皮滲透并與皮膠原結(jié)合。根據(jù)這一原理,在傳統(tǒng)池鞣法中,將鞣制過程分三階段進(jìn)行,即吊鞣、臥鞣、熱鞣,將鞣池相應(yīng)地分為三組,即吊鞣池組、臥鞣池組、熱鞣池組。從吊鞣池組中第一池到熱鞣池組的最末一池,鞣液的濃度逐漸增大,鞣液的新鮮程度逐漸增加。植鞣時(shí),先將裸皮在吊鞣池組第一池中鞣制,然后依次倒向較高濃度的池中鞣制,最后在熱鞣池組的最末一池中結(jié)束鞣制鞣制一批皮后將吊鞣池組第一池的鞣液棄去其余各池中的鞣液依次倒向較低濃度的池中,并新配熱鞣池最末一池中的鞣液。鞣制過程中,裸皮由低濃度鞣液中向高濃度鞣液中過渡一次后的鞣液由高濃度池中向低濃度池中過渡。裸皮鞣制途徑:吊鞣池一臥鞣熱鞣池;12鞣液途徑:熱鞣+臥池一吊鞣池。按植鞣的黃金律——逆流法原則進(jìn)行。()鞣吊鞣又稱懸鞣。吊鞣池組中第一池鞣液的濃度最低,且為多次使用過的舊鞣液。池中的鞣液為臥鞣池退下來的舊鞣液。鞣池?cái)?shù)量(個(gè))~

濃度(°Bk第中鞣液濃度為~10

溫度常溫

倒池周期l-2天

時(shí)間周濃度逐池增加,在末池為脫灰裸皮被懸掛在池沿的木樁上浸于池內(nèi)的鞣液中鞣制隔l-2天裸皮由低濃度池中向較高濃度池中移動(dòng)一次第池的鞣液棄去其余各池的鞣液依次向較低濃度池中移動(dòng)一次。吊鞣也可以在一個(gè)鞣池內(nèi)通過逐日調(diào)高鞣液濃度來完成。吊鞣時(shí)可在鞣池上裝置振蕩架皮掛在振蕩架上皮可在鞣液中輕輕往復(fù)振動(dòng)防止皮與皮之間接觸,使鞣制比較均勻,并加快鞣制速度。果先對(duì)脫灰裸皮進(jìn)行預(yù)處理后再進(jìn)行吊鞣可從較高濃度開始縮吊鞣周期。()鞣鞣池?cái)?shù)量(個(gè))~

濃度(Bk)鞣液濃度由逐池增加到80

溫℃)倒周期~35l-2天

時(shí)間~10臥鞣又叫腌鞣或平鞣。鞣池一般為6~8個(gè)子組成的池。池中的鞣液為熱鞣池退下來的舊鞣液。裸皮被平放于池內(nèi)的鞣液中鞣制。()鞣鞣池?cái)?shù)量(個(gè))3~7

濃度(Bk)鞣液濃度由逐池增加到

溫℃)倒周期~43天

時(shí)間~10熱鞣池組中最末一個(gè)池中鞣液的濃度最高為新配的鞣液皮平放在池內(nèi)的鞣液中鞣制。在熱鞣以后一般還需要進(jìn)行退鞣和漂洗鞣和漂洗是一種鞣后濕處理方式鞣是將熱鞣后的革浸入淡鞣液內(nèi)革過量的鞣質(zhì)和非鞣質(zhì)退出免些未與皮結(jié)合的鞣質(zhì)和非鞣質(zhì)在整理過程中遷至革面,造成革反栲、發(fā)花、裂面等缺陷。漂洗一般是用酸、堿、合成鞣劑、草酸溶液等洗滌植鞣革,使革面上的不溶(黃粉、紅粉)、氧化了的鞣質(zhì)除去,使革面顏色均勻淺淡。在池鞣前如果先對(duì)裸皮進(jìn)行預(yù)處理使鞣從較高濃度開始進(jìn)行池周期縮短到月以內(nèi)?,F(xiàn)代池鞣法,除對(duì)裸皮進(jìn)行處理外,還將鞣池改為每組池各池間相互連通,鞣液可循環(huán),鞣池可控溫,使鞣期縮短到2~3周下面為水牛皮脫灰裸皮經(jīng)過預(yù)處理后進(jìn)行池鞣制作底革的實(shí)例。工藝流程:片皮一稱重一水洗一脫灰一水洗一預(yù)處理一廢液預(yù)鞣一吊鞣一臥鞣一熱鞣一陳化一退鞣一水洗一漂洗一水洗脫灰軟化:~℃,硫酸銨3%胰酶0.05%轉(zhuǎn)動(dòng)2.5。脫灰程度:脫透,pH值8.5水洗:常)轉(zhuǎn)30min13預(yù)處理:水常溫),六偏磷酸鈉3.5%~4.0%轉(zhuǎn)動(dòng)15min。加硫酸1.0%1.3%用水稀釋后分次加入,每次間隔1h加完轉(zhuǎn)動(dòng)4,停鼓過夜。次日轉(zhuǎn)10。測(cè)值檢查滲透程度。要求:裸皮呈勻乳白色,粒面清爽。廢液預(yù)鞣:(常溫)~,液純度低于,鞣質(zhì)含量低于10g/L在轉(zhuǎn)鼓中轉(zhuǎn)動(dòng)2。要求顏色均勻致。吊鞣共有池子從臥鞣池退下的鞣液經(jīng)加溫處后抽入吊鞣池中池中液面須淹沒裸皮。4個(gè)池中,水(~25)600%,。第濃度30~35°Bk,第2池度°Bk,第濃度40~45Bk,第4池度°。皮在每個(gè)池中鞣制,共鞣制天。要求革面不發(fā)花,滲透均勻,厚皮透,皮透,達(dá)到要求者轉(zhuǎn)入臥鞣池臥鞣:共有個(gè)池,(℃,pH值—4.0鞣液濃度由70Bk逐池增至90Bk,天倒一次池共鞣制。熱鞣:共有5個(gè)池,(3840)250%值—,液濃度由100°逐池增至°Bk,倒一次池,共鞣制10天若池內(nèi)pH值符合要求,可用合成鞣劑調(diào)節(jié)。要求革身平整,顏色一致,沒有過鞣現(xiàn)象,切口顏色均勻,無黃心,革身豐滿、堅(jiān)實(shí),有彈性。陳化:用塑料布遮蓋陳化14~16h退鞣:分2池退鞣。第池度小于°Bk,溫度℃,退鞣天第池度小于°Bk溫度18~22,退鞣1天要求用稀鞣液退后,革面無花面現(xiàn)象,不能過度退鞣。漂洗:(45~50℃,成劑1.5%,草酸0.5%,時(shí)間。求洗后的革顏色均勻一致,不發(fā)暗,無漂洗花,粒面無臟物,革中水的pH值大于。2.鼓結(jié)合鞣法半快速法

(吊鞣再鼓的鞣法)池鼓結(jié)合鞣法是將池子與轉(zhuǎn)鼓配合使用以加速鞣制作用池鞣法基礎(chǔ)上改進(jìn)后的方法使用這種鞣制法時(shí)裸皮的制是從浸入池內(nèi)的鞣制中開始在轉(zhuǎn)鼓中結(jié)束。鞣制時(shí)脫裸皮在吊鞣池中吊鞣組由個(gè)池子組成濃從°Bk池至—°Bk,液溫度℃,值—。逆流原每天將裸皮由低濃度向高濃度池移動(dòng)一次,共吊鞣14天使裸皮切口鞣透1/2~2/3,然后進(jìn)入轉(zhuǎn)鼓鞣制。鼓鞣制分兩階段進(jìn)行。第一階段,(℃,鞣液濃度,pH值3.7~3.8轉(zhuǎn)動(dòng),以后每隔轉(zhuǎn)30min,鞣制2天第二階段,(℃)200%,鞣液濃度90—°Bk,值,轉(zhuǎn)動(dòng),以后每隔轉(zhuǎn)動(dòng)30min共鞣制2天鼓鞣后堆置天,而后退鞣。池鼓結(jié)合鞣過程中鞣液的循環(huán)次序?yàn)槎A段鼓鞣鞣液為新配鞣液過后供第一階段鼓鞣用第一階段鼓鞣后的廢供吊鞣池調(diào)整濃度用鼓結(jié)合鞣法比純池鞣逆流法有了很大改進(jìn),但鞣制周期仍需近天。為了進(jìn)一步縮短鞣期,現(xiàn)代池鼓結(jié)合鞣法對(duì)上述方法進(jìn)行了改進(jìn)。將脫灰后的裸皮先用合成鞣劑等進(jìn)行預(yù)處理著轉(zhuǎn)鼓中用廢棄的植鞣液預(yù)鞣后進(jìn)行吊鞣及兩階段鼓鞣。這樣可使吊鞣從較高濃度開始。以下為采用該方法鞣制水牛皮底革的實(shí)例:原料皮:脫灰裸皮。萘磺酸預(yù)處理:(低于℃,合成鞣劑NF,轉(zhuǎn)動(dòng),停,轉(zhuǎn)。要求全透,切口溴酚藍(lán)呈黃色。14廢液預(yù)鞣:用吊鞣池退下的廢鞣液在轉(zhuǎn)鼓中對(duì)裸皮預(yù)鞣2遍第轉(zhuǎn),第2轉(zhuǎn)動(dòng)。鞣液濃度°,鞣質(zhì)。吊鞣為個(gè)子組成濃由第l池°逐池增至第池°Bk溫度℃值3.5~4.0采皮動(dòng)液不動(dòng)按逆原則每天倒一次皮加一次溫,共吊鞣。要求鞣透—2/3鼓鞣:分兩階段進(jìn)行。第一階段,溫度35~38℃,鞣液濃度85~90Bk,值3.8~4.0先轉(zhuǎn)動(dòng),以后間歇轉(zhuǎn)動(dòng),共鞣制天。第二階段,鞣液濃度°Bk,其他條件同第一階段,鞣制3天退鞣:采用退鞣法。第1池,鞣液濃度°Bk,溫度30~35℃,退鞣天。第,鞣液濃度小于°,溫度常溫,退鞣。漂洗:先流水洗40。水常溫,合成鞣劑,洗。用流水洗10min,出鼓。池鼓結(jié)合鞣法除上述最常用的先吊鞣后鼓鞣的方式外池吊鞣一鼓鞣一池?zé)狩返姆绞矫婷摶衣闫そ?jīng)浸酸處理液預(yù)鞣后用吊鞣一鼓鞣一池?zé)狩返姆绞谨分扑Fさ赘锏膶?shí)例:原料皮:脫灰裸皮。浸酸:常)70%,食鹽,轉(zhuǎn)動(dòng)10min。加硫酸1.5%~1.8%轉(zhuǎn)動(dòng)4,停鼓過夜,次日轉(zhuǎn)。要求3.5~3.8,本透。廢液預(yù)鞣:用吊鞣池退下的廢鞣液預(yù)鞣2~3h,出鼓進(jìn)行吊鞣。吊鞣:鞣池組由7個(gè)子組成。鞣液濃度由第1池Bk逐池遞增至第池°,。第至4池度20~25℃pH。5至池溫度為30CpH值3.8~4.0裸在每個(gè)池中鞣制2天鞣天。鼓鞣:(—℃)200%鞣液濃度75°,間歇轉(zhuǎn)動(dòng)鞣制。求基本全透。出鼓陳化。熱鞣:鞣池組,由8個(gè)池子組成。鞣濃度由第1的75~80~Bk池遞增至第池的110~115°Bk,水500%~600%第1池第池度為3538℃,pH~。3至第8池溫度為3840℃,值3.5~3.8裸皮在每池中鞣制,共鞣制天然出池陳化24h以。退鞣:采用2池法。第池液濃度于35Bk,度18~22,退鞣天。第2池鞣液濃度小于15Bk,度18~22℃,退鞣。漂洗用溫水洗遍遍40℃成鞣劑,草酸,時(shí)間。洗2遍,每遍。3.鼓快速鞣法采用轉(zhuǎn)鼓快速鞣法鞣制時(shí)將灰裸皮用預(yù)處理劑進(jìn)行預(yù)處理或用鞣劑進(jìn)行預(yù)鞣裸皮膠原纖維結(jié)構(gòu)得到初步固定加裸皮孔隙的成型性其在高濃度鞣液中不致于脫水收縮鞣滲入皮內(nèi)的通道暢通液的狀態(tài)下先加入一部分粉狀栲膠進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)。栲膠被鼓內(nèi)殘存的水及裸皮中的水溶解成高濃度鞣液,向皮內(nèi)滲透。接著分次向鼓內(nèi)補(bǔ)加粉狀栲膠使鞣液濃度逐增加使質(zhì)快速滲透裸皮整鞣制操作全部在轉(zhuǎn)鼓中完成。常用于對(duì)裸皮進(jìn)行預(yù)鞣和預(yù)處理的方法有:合成鞣劑預(yù)鞣:裸皮在浸酸后,在無液狀態(tài)下,加輔助型合成鞣劑,轉(zhuǎn)動(dòng)3~4h。用25~30水洗去鹽分,控水。鉻預(yù)鞣:裸皮在浸酸后,用堿度為、含O26%標(biāo)準(zhǔn)鉻粉2%~4%按常規(guī)2315鉻鞣方法進(jìn)行鞣制。控去廢液。鋯預(yù)鞣:裸皮在浸酸后,用堿度45%折ZrO的鞣液,按常規(guī)鋯鞣方法進(jìn)行鞣制??厝U液。甲醛預(yù)鞣:裸皮經(jīng)浸酸后,水100%食鹽,甲醛溶液,制,控去廢液。聚偏磷酸預(yù)處理:脫灰裸皮,水1,六偏磷酸鈉5%,濃硫酸2%,轉(zhuǎn)動(dòng),控去廢液。萘磺酸預(yù)處理灰皮150%磺酸6%~7%酸或食鹽3%理,控去廢液。硫酸鈉預(yù)處理裸經(jīng)浸酸后在液狀態(tài)下加水硫酸鈉轉(zhuǎn)浸酸去酸預(yù)處理:按常規(guī)方法重浸酸,浸透后控去廢液。加大蘇打3%~5%或亞硫酸鈉,轉(zhuǎn)動(dòng)1~1.5h。預(yù)鞣或預(yù)處理后的裸皮轉(zhuǎn)鼓速鞣的方法是:適當(dāng)控干水分,將皮質(zhì)量的的粉狀栲膠分次入。間隔時(shí)間1~12h不等。一般初期加入間隔時(shí)間短,期間隔時(shí)間長(zhǎng)。轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)速為鞣過程中要注意鼓內(nèi)升溫情況溫過高時(shí)要少轉(zhuǎn)多停為免泡沫過多而影響操作,可加入0.5%~1.0%硫酸化油。第五章影響植鞣的要因素植鞣時(shí)首先是使鞣質(zhì)迅速滲入皮并均勻深入裸皮的內(nèi)層到達(dá)裸皮膠原纖維的全部間隙。然后是促使鞣質(zhì)與膠原纖維肽鏈上的各種官能團(tuán)進(jìn)行充分結(jié)合,達(dá)到鞣制的目的。滲透和結(jié)合是同時(shí)進(jìn)行的但又是有所區(qū)別而可以控制的般植鞣初期希結(jié)合慢而滲透快,以達(dá)到更快地滲透入裸皮內(nèi)部,防止表面過鞣的目的。植鞣末期,滲透基本完成,則希望加快結(jié)合,以促進(jìn)鞣質(zhì)與膠原充分結(jié)合,增強(qiáng)鞣制的效果。影響植鞣的因素雖然很多都通過對(duì)滲透和結(jié)合這兩項(xiàng)指標(biāo)的影響影鞣制過程和鞣制效果的。這些因素有:裸皮狀裸皮的狀態(tài)主要指對(duì)裸皮膠原纖維的松散程度及鞣前預(yù)處理狀況。鞣劑性植物鞣劑的性能:(1鞣劑向皮內(nèi)的滲透能力,與皮的結(jié)合能力,能否賦予革優(yōu)良的性能直接關(guān)系到鞣劑向皮內(nèi)滲透的速度及滲入皮后鞣質(zhì)與膠原結(jié)合的量和結(jié)合牢度否賦予革良好的豐滿性和堅(jiān)實(shí)性等直接關(guān)系到成革的性能及品質(zhì)。(2鞣劑本身的顏色影響到成革的色澤。溶解性值水解類栲膠的值低,縮合類栲膠的值較高,一般植鞣需要在鞣劑的天然pH值附近。(5沉淀多少鞣劑沉淀多時(shí),沉淀會(huì)附著在皮表面,妨礙鞣劑滲透。鞣液濃和舊16鞣液的濃度低時(shí),鞣液向皮內(nèi)擴(kuò)散的濃度梯度小,滲透慢。鞣液濃度高時(shí),鞣液向皮內(nèi)擴(kuò)散的濃度梯度大,滲透快濃高時(shí)鞣質(zhì)微粒的聚集度增大皮外的滲透壓差也增大,對(duì)皮的脫水作用也增強(qiáng)。舊鞣液一般非鞣質(zhì)含量高,純度低。非鞣質(zhì)對(duì)鞣質(zhì)微粒有穩(wěn)定作用,同時(shí)本身分子小,滲透快,具有防止表面過鞣的作用。因此,滲透性好,結(jié)合能力較差。新鞣液一般非鞣質(zhì)含量低,純度較高,與皮的結(jié)合能力較強(qiáng)。植物劑選和方植鞣時(shí)需要根據(jù)產(chǎn)品的性能要求來選擇鞣劑,組成配方。(1底革要求堅(jiān)實(shí)、成型性好,尤其是外底革,要求硬度良好,耐磨性高。應(yīng)選擇滲透性良好,填充性好的鞣劑??啥嗯溆孟鸷嫉饶茉黾痈锏膱?jiān)實(shí)性的栲膠。例如,采用橡碗栲膠%%,落葉松栲膠%-60%?;虿上鹜腓嗄z40,落葉松栲膠%,紅根栲膠%。也可采用橡碗栲膠%楊梅栲膠30%,柚柑栲膠%。(2裝具革要求較底革軟而有彈性型良好澤較好選擇滲透性良好充性中等的鞣劑。可少用或不用橡碗栲膠,多用一些楊梅栲膠。例如采用楊梅栲膠60%,柚柑栲膠%,落葉松栲膠15%。另外鞣的選擇和配方,還應(yīng)慮到鞣制方法如采用高濃度速鞣法鞣制底革時(shí)初期要求采用滲透性良好的栲膠,末期可采用增加硬度的栲膠。如初期可配用楊梅栲15,柚柑栲膠15,末期配用落葉松栲膠%橡椀栲膠%。栲的量采轉(zhuǎn)鼓速鞣時(shí),一般栲膠的用量為浸灰裸皮重的。體隨產(chǎn)品性能要求不同及栲膠種類不同而不同。外底革為內(nèi)底革為45%-50%輪帶革為腰帶革為。采用池鞣或池鼓結(jié)合鞣時(shí)于將栲膠配成鞣液循環(huán)使用膠的消耗量可以純鞣質(zhì)的消耗量表示。純鞣質(zhì)的消耗量為浸灰裸皮重的25%-35%。其中革為,具革為,合鞣軟底革為30%-33%當(dāng)采用高濃度轉(zhuǎn)鼓速鞣法時(shí),是將粉狀栲膠直接加入轉(zhuǎn)鼓中,不需要將栲膠事先溶化。當(dāng)采用池鞣法或池鼓結(jié)合鞣法時(shí),必須首先將栲膠溶化成的濃度鞣液,然后才能使用。鞣液溫因?yàn)檠b入的半成品溫度比鞣液的溫度低以鞣液最初的溫度要比需要的高~4℃,半成品裝入之后液溫度就降低到所規(guī)定的水平果鼓鞣制過程中有必要提高鞣液溫度時(shí),則要將鞣液放出來裝入鞣液集中器里加熱。根據(jù)菲克—愛因斯坦擴(kuò)散公式散速度與絕對(duì)溫度成正比高度擴(kuò)散速度會(huì)增加。同時(shí),升高溫度,鞣質(zhì)在鞣液中的分散度增大,微粒變小,鞣液粘度降低,擴(kuò)散速度也會(huì)增加,從而使鞣質(zhì)向皮內(nèi)的滲透速度增加。升高溫度加快鞣質(zhì)向皮內(nèi)的滲透速度的同時(shí)質(zhì)與膠原的不可逆結(jié)合量及總結(jié)合量也會(huì)增加,革的硬度也會(huì)增加。試驗(yàn)表明,當(dāng)鞣制溫度低于℃時(shí),鞣制速度較低;而當(dāng)溫達(dá)到℃時(shí),鞣制速度明顯加快,而且鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合量也明顯增加。17例如,在15時(shí),在值3.0pH值5.0膠結(jié)合鞣質(zhì)的量分別為36.8%和32.4%而在35時(shí)分為和因在定范圍內(nèi)當(dāng)提高溫度加快鞣制速度,增加鞣質(zhì)的結(jié)合量慮到裸皮或預(yù)處理的裸皮的耐濕熱穩(wěn)定性較低般鞣時(shí)可將溫度控制在℃后期熱鞣時(shí)可升溫至40左右對(duì)于經(jīng)過鉻預(yù)鞣的裸皮后期鞣制度可升至60。須要注意:當(dāng)進(jìn)行植物鞣制而轉(zhuǎn)鼓中的溫度提高時(shí),會(huì)使皮革增加硬度,在溫度℃時(shí),硬度就開始增加并比較緩慢的進(jìn)行到37,如果溫度繼續(xù)提高,則皮革的硬度繼續(xù)增加,而將溫度提高℃上時(shí),皮革就會(huì)受損壞。鞣液pH值的變化直接影響:(1鞣質(zhì)微粒的大小和帶電狀況在植鞣的常規(guī)值圍內(nèi),提高鞣液的,鞣質(zhì)微粒變小,微粒的負(fù)電荷增加,裸皮的正電荷減少因,鞣質(zhì)裸皮的結(jié)合作用減弱鞣質(zhì)向皮內(nèi)的滲透速度加快。反之,降低鞣液的值,鞣質(zhì)與裸皮的結(jié)合作用增強(qiáng),鞣質(zhì)向皮內(nèi)的滲透速度降低。(2裸皮的帶電狀況,鞣質(zhì)向皮內(nèi)的滲透速度及與皮的結(jié)合。在堿性值圍內(nèi),由于有鞣酸鹽成,鞣質(zhì)的分散度大大增加,向皮內(nèi)的滲透速度更快,但結(jié)合作用比較復(fù)雜。在不同pH值制,裸皮結(jié)合在不同pH鞣制,裸皮結(jié)合鞣質(zhì)的量有顯著不同。試驗(yàn)表明膠與鞣質(zhì)的結(jié)合量隨值不同有兩個(gè)高峰第一個(gè)高峰在pH值結(jié)合量最高。第二個(gè)高峰在pH值,合量比第一峰略小。在裸皮的等電點(diǎn)4.7,結(jié)合量最低。在進(jìn)行植鞣時(shí),從成革的品質(zhì)和性能考慮,鞣液的pH值般控制在3~5。鞣制初期的值高,末期的pH值低。例如鞣制底革,制初期pH值可控制在4.5—,鞣制終點(diǎn)pH可控制在~4.2。鞣制終點(diǎn)值高會(huì)使革的顏色加深,反之革的顏色淺淡一般在pH值3.8~4.2時(shí)成革顏色較。中性裸皮在鞣制前經(jīng)過中性鹽處理后鞣時(shí)可減緩鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合免成粒面粗糙或表面過鞣有利于鞣質(zhì)的滲透同時(shí)也會(huì)使鞣質(zhì)的結(jié)合量降低果鞣液中含中性鹽過多不會(huì)妨礙鞣質(zhì)與膠原的結(jié)合且還可能使部分鞣質(zhì)因鹽析作用而沉淀損失會(huì)低鞣液的純度。機(jī)械用鞣制數(shù)時(shí)第章植重生的般程重革生產(chǎn)的主序主要有:組批、浸水、去肉、脫脂、脫毛、堿膨脹、片皮、分割、凈面、脫灰軟化、浸酸、鞣制、退鞣、漂洗、擠水、加脂、填充、伸展、干燥、回潮、壓光等。其中大部分工序的操作與輕革相應(yīng)工序的操作基本相同此在這里只進(jìn)行簡(jiǎn)要介紹。重革產(chǎn)鞣前備作1.1生皮運(yùn)及存1.2組批浸18一般情況下企都是將不太適合于制造中高檔輕革的原料皮用于生產(chǎn)底革等重革產(chǎn)品。這些原料皮大多較厚,粒面較粗,皺紋較多,傷殘較多,皮張之間的差異較大。在投產(chǎn)前首先要按板別、路分、大小、薄厚、失水程度嚴(yán)格組批。使同一批皮中原料皮的狀況基本一致樣能保證機(jī)械加工化學(xué)處理比較均勻易控制加工和處理程度。重革的浸水與輕革的浸水相類似目的是為了使生皮充水復(fù)原皮保藏及貯存過程中所失去的水分并去生皮所帶的塵土物防劑及各種非纖維蛋白質(zhì)。1.3去肉與其他類型的革相比,由于底革等重革所采用的原料皮較厚,去肉應(yīng)更加徹底、干凈。對(duì)于牛皮去后應(yīng)露出血管對(duì)于豬皮,去肉后要徹底露出毛根。如果在堿膨脹后不進(jìn)行片皮,除在浸水后去肉一次外,在浸灰后一定要再去肉一次。脫脂主要用于豬皮革的生產(chǎn)牛皮和水牛皮不需要進(jìn)行專門脫脂脫方法與豬皮輕革的脫脂方法完全相同。1.4浸灰生產(chǎn)重革時(shí),對(duì)豬皮、水牛皮、黃牛皮不僅可以采用Na脫毛,而且還可以采用蛋白酶2脫毛。在脫毛的同時(shí)或脫毛前后可對(duì)皮進(jìn)行堿膨脹。1.5分、皮1.6打印稱1.7凈面1.8脫灰化舊的傳統(tǒng)的植物鞣法周期冗長(zhǎng)歐洲植物鞣的時(shí)間甚至有長(zhǎng)達(dá)一年以上的池地面積很大。近年來,由于采用了先進(jìn)的鞣制設(shè)備及現(xiàn)代工藝方案,鞣期已減少到1/10甚至。究竟采用什么方法要看工廠的具體條件而定。近年來,底革的質(zhì)量情況有了改進(jìn),主要是先采取預(yù)鞣,而后進(jìn)行復(fù)鞣。其加工順序?yàn)椋好摶乙卉浕唤嵋活A(yù)鞣一復(fù)鞣。由于對(duì)重革的要求是堅(jiān)實(shí)而不是柔軟,故脫灰只限于兩種方法:一是只用水洗去皮上未結(jié)合的石灰是只用硼酸及亞硫酸氫鈉脫灰去除皮表面結(jié)合的石灰。然后將堿膨脹的皮張,在p范圍內(nèi)的無收斂性或弱酸性鞣液中處理,完成其脫灰。這一原理與鉻鞣中有時(shí)使用的某種浸酸法相似于類分子小比植物鞣質(zhì)更快地滲入皮纖維結(jié)構(gòu)的透使皮堿膨脹性質(zhì)變?yōu)橐卓刂频乃崤蛎浐蓮年庪x子性變?yōu)殛栯x子性這利于進(jìn)一步與陰子性的植物鞣質(zhì)起反應(yīng)膨脹的纖維結(jié)構(gòu)最終被緩緩滲入的陰離子性鞣質(zhì)粒子所固定,并穩(wěn)定下來。脫灰前需要對(duì)裸皮進(jìn)行充分水洗。脫灰時(shí)一般要求脫透或留14~15。對(duì)于較為松軟的皮可多留一些。對(duì)于用Na脫的皮,脫灰與軟化可同時(shí)行。對(duì)于采用酶脫毛的皮,2則不需要進(jìn)行軟化。1.9浸酸脫灰后的裸皮可進(jìn)行浸酸,也可不進(jìn)行浸酸。是否需要浸酸及浸酸的程度大小,要根據(jù)預(yù)鞣或預(yù)處理方法而定般講如果需要浸酸時(shí)采用硫酸和甲酸浸酸一要求浸透或基本浸透,并將pH值制在。浸酸有以下幾種情況:池鞣:不浸酸快速鞣:輕微浸酸19(3特種結(jié)合鞣:徹底浸酸鹽類在鞣制中起重要作用。它在鞣制初期的用量應(yīng)足以控制酸腫,通常是200~300毫摩爾升(即相當(dāng)于溶液中約含有1.5%的食鹽樣使鞣質(zhì)滲入皮內(nèi)。正常的浸酸液中,需要鹽類濃度相當(dāng)于的通食鹽才能預(yù)防腫,但200-300毫爾升的量,在植鞣系統(tǒng)的作用只相當(dāng)于的一半可允許有輕微的酸腫脹因而使成革更堅(jiān)實(shí)豐。如果在鞣制中,特別是在鞣制后期用鹽量過度,則會(huì)減少鞣質(zhì)的固定。這樣重量得革率就少能纖維結(jié)構(gòu)削弱與化果就會(huì)降低成革的耐磨損性使皮革較易吸水,親水性強(qiáng)。預(yù)鞣或色預(yù)鞣是現(xiàn)代底革生產(chǎn)中的一道重要工序鞣的選擇以及預(yù)鞣工藝條件的控制于底革的性質(zhì)將會(huì)產(chǎn)生重要的影響。底革的預(yù)鞣一般有以下幾種情況:不進(jìn)行預(yù)鞣,直接進(jìn)入鞣池進(jìn)行鞣制,現(xiàn)在這種情況已經(jīng)很少采用。在池子或轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行著色,著色液是一種專門準(zhǔn)備的鞣液。采用專門的合成鞣劑、鉻鞣劑、鋯鞣劑、二偏磷酸鹽、醛鞣劑以及戊二醛等,在池子或轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行預(yù)鞣。這種方法在現(xiàn)代植物鞣法中采用。一般采用植鞣法,也可采用植物鞣劑與鉻、鋯、鋁、合成鞣劑等結(jié)合鞣制的方法。就底革而言,一般來講,鉻植結(jié)合鞣、鋯植結(jié)合鞣底革的耐磨性要比純植鞣革的高及池鼓結(jié)合植鞣的底革要比轉(zhuǎn)鼓快速植鞣的底革堅(jiān)實(shí)性好在實(shí)際生產(chǎn)中要根據(jù)產(chǎn)品的性能要求選擇具體鞣制方法。以下為幾種轉(zhuǎn)鼓速鞣法的實(shí)例;()酸預(yù)理鞣黃牛皮底革速鞣工藝(從脫灰裸皮制作:浸酸:,食鹽10%轉(zhuǎn)動(dòng)。甲酸,濃硫酸,轉(zhuǎn)動(dòng)。要求pH值,口全透。預(yù)處理去部浸酸液元粉轉(zhuǎn)動(dòng)求完全滲透鼓轉(zhuǎn)速4r/min。植鞣:粉狀栲膠總用量為浸灰裸皮質(zhì)量的,分加入。第加梅栲膠9%,紅橡栲膠,水5%,輔助型合成鞣劑5%轉(zhuǎn)動(dòng)12h,pH值3.8~4.5要求鞣透。第2次加麻黃栲膠7%,落葉松栲膠,紅橡栲膠,動(dòng),輔助型合成鞣劑5%,轉(zhuǎn)動(dòng)6h值3.8~4.5。第3次加麻黃栲膠7%落葉松栲膠紅橡栲膠轉(zhuǎn)檢查鞣制程度,繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng),直至達(dá)到所要求的鞣制程度。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速2~4r/min,鼓內(nèi)溫度應(yīng)不超過42℃??傳分茣r(shí)間28~72h。退鞣鞣制出的革在稀的廢舊植鞣液中轉(zhuǎn)動(dòng)鼓堆置。漂洗(40~45℃)200%合成鞣劑2%水悶洗215min。以下進(jìn)行擠水、加油、干燥、整理等操作。(2)酸酸處速法黃牛皮底革速鞣工藝(從脫灰裸皮制作)浸酸:(20℃)70%食鹽,轉(zhuǎn)動(dòng)。甲酸,硫酸1.2%轉(zhuǎn)動(dòng)3。20值,切口用溴甲酚綠檢查全透。去酸:倒去全部浸酸廢液。加硫代硫酸鈉3%~5%,轉(zhuǎn)動(dòng)1.5~2.0h值3.0~3.5。植鞣:粉狀栲膠總用量為浸灰裸皮質(zhì)量的,分加入。第1次加柑栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)。第2次加柑栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)。第3次加柑栲膠,轉(zhuǎn)5h第4次加柑栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)12h第5次加椀栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)。每次加水約。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速,求鼓內(nèi)溫度不超過℃,結(jié)束值??傳分茣r(shí)間72h以下操作參照實(shí)例進(jìn)行。()預(yù)速法母黃牛皮底革速鞣工(脫灰裸皮制):浸酸℃)60%6%10min硫0.8%~1.2%2h值。鉻預(yù)鞣:在浸酸液中加入標(biāo)準(zhǔn)鉻堿度,O,,轉(zhuǎn)動(dòng)2h,停鼓過23夜。次日轉(zhuǎn)動(dòng)30,pH值3.6~3.8。去廢液。植鞣:粉狀栲膠總用量為浸灰裸皮質(zhì)量的,分加入。第1加荊樹皮栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)30min第2加荊樹皮栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)1h第3加荊樹皮栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)。第4加荊樹皮栲膠15%,亞硫酸氫銨1%,℃水20%,轉(zhuǎn)動(dòng)24~68h,直至充分鞣透。加甲酸0.1%~0.3%,動(dòng)6~7h,調(diào)pH值。鼓堆置。以下按常規(guī)方進(jìn)行退鞣、漂洗、擠水、加油、干燥、整理等操作。()成劑鞣鞣在這里列舉一種即可用于鞣制重革,又可用于鞣制輕革的速鞣法——速法。該方法是在裸皮脫灰后,在無液狀態(tài)下,先用鹽和酸的混合物Baysel對(duì)裸皮進(jìn)行調(diào)節(jié),然后直接加非收斂性合成預(yù)鞣劑進(jìn)行預(yù)鞣在用水洗去鹽分之后控水在無液狀態(tài)下加粉狀栲膠進(jìn)行主鞣。黃牛皮底革速鞣工藝:調(diào)節(jié)灰皮無狀態(tài)下節(jié)劑硫酸氫鈉酸2.0%,轉(zhuǎn)動(dòng),pH3.5。預(yù)鞣:鼓內(nèi)溫度不超過℃,直接加合成預(yù)鞣Tanigan,轉(zhuǎn)動(dòng)3—4min。用℃水洗滌??馗伤?。植鞣栲總用量為浸灰裸皮質(zhì)的分加入第1次加粉狀栲膠,轉(zhuǎn)動(dòng)2h第2次粉狀栲膠轉(zhuǎn)動(dòng)。栲膠的種類和配比可根據(jù)具體產(chǎn)品性能要求而定結(jié)束時(shí)鼓內(nèi)溫度℃能太高。出鼓后堆置天。以下按常規(guī)方法水洗、擠水、加油、干燥整理。鞣制2.1各鞣的要說底革生產(chǎn)的植物鞣制可分為快傳統(tǒng)鞣法及結(jié)合鞣代池-鼓鞣速、快速鞣分別21說明如下:(1傳統(tǒng)植物鞣制法英國(guó)傳統(tǒng)植物鞣制法在池子中進(jìn)行鞣制用的皮革化工材料主要有成預(yù)鞣劑冷溶性粉狀堅(jiān)木鞣劑、粉狀栗木鞣劑及粉狀荊樹皮鞣劑等。鞣制時(shí)間。要產(chǎn)品有軟底革、皮仁革、內(nèi)底革及工業(yè)革。(2現(xiàn)代池一鼓鞣法日本現(xiàn)代池一鼓鞣法的工藝要點(diǎn)為:預(yù)鞣、池鞣、鼓鞣。所用的皮革化工材料主要有:合成預(yù)鞣劑性狀堅(jiān)木鞣劑栗鞣劑以及粉狀荊樹皮鞣劑等時(shí)間20~22d。主要產(chǎn)品為軟底革、皮仁革、內(nèi)底革及工業(yè)革。(3速鞣①意大利速鞣法工藝要點(diǎn)為:鼓鞣、池鞣、鼓鞣。所用的植物鞣劑有,粉狀堅(jiān)木鞣劑、粉狀栗木鞣劑、粉狀荊樹皮鞣劑等。鞣制時(shí)間。要產(chǎn)品為軟底革、皮仁革、內(nèi)底革、工業(yè)革等。②普通速鞣法工藝要點(diǎn)為:脫灰、偏磷酸鹽預(yù)鞣、主鞣、復(fù)鞣。所用的皮革化工材料主要有:偏磷酸鹽〈或其它合成鞣劑狀植鞣劑等。鞣制時(shí)間12~19d。主要產(chǎn)品為軟底革、皮仁革、內(nèi)底革、工業(yè)革等。(4)快速鞣①變性快速鞣法其工藝要點(diǎn)為:脫灰、浸酸、預(yù)鞣、最后用粉狀植物鞣劑進(jìn)行鼓鞣。所用的皮革化工材料主要有(BasyntanVG,TaniganRFN皮鞣劑時(shí)間為1~3d。主要產(chǎn)品有軟底革、馬具革、皮仁革、內(nèi)底革、工業(yè)革等。②變型快速鞣法B其工藝要點(diǎn)為,脫灰、預(yù)鞣、粉狀植物鞣劑少液鼓鞣以及鞣拜耳方法用的皮革化工材料主要有鉻鞣劑狀堅(jiān)木鞣劑粉狀荊樹皮鞣劑鋁鞣劑以及EP鞣等。鞣制時(shí)間為1~3d主要產(chǎn)品為耐水軟底革。黃牛皮軟鞋面革速鞣工藝:調(diào)節(jié):脫灰裸皮,在無液狀態(tài)下,加調(diào)節(jié)劑Baysel,甲酸0.8%,轉(zhuǎn)動(dòng)。預(yù)鞣:直接加合成預(yù)鞣劑Tanigan,亞硫酸化魚油,動(dòng)。植鞣直接加荊樹皮栲膠硫酸化堅(jiān)木栲膠4.0%代替型合成鞣劑OS轉(zhuǎn)動(dòng)8h內(nèi)溫度℃歇轉(zhuǎn)動(dòng)過夜日液洗鼓。以下按常規(guī)方法進(jìn)行擠水、削勻、漂洗、水洗、復(fù)鞣、染色、加油、防水處理、干燥、整飾。速的點(diǎn)縮短時(shí)間原料皮、鞣劑、生產(chǎn)場(chǎng)地、資金占用較少;生產(chǎn)效率高,快速適應(yīng)市場(chǎng)的變化;整個(gè)過程在同一轉(zhuǎn)鼓,無需裝卸;只需少量檢查,生產(chǎn)過程容易控制;22所有材料無需溶化直接加入;每種類型的革所需鞣劑的量可以精確計(jì)算;沒有廢液;沒有鞣劑因形成污泥、氧化物而損失;革的顏色均勻,不緊實(shí)。③BASF公司快速鞣法工藝要點(diǎn)為脫灰軟化預(yù)主鞣復(fù)所的皮革化工材料主要有Decaltal,BasyntanRM。鞣制時(shí)間為〈鞣時(shí)間不包括在內(nèi)要品有軟底革、皮仁革、內(nèi)底革、工業(yè)革等。④歐洲快速鞣法工藝要點(diǎn)為:脫灰、預(yù)鞣、主鞣。所用的主要皮革化工材料有,粉狀堅(jiān)木鞣劑、粉狀甜栗木鞣劑、粉狀荊樹皮鞣劑以及合成鞣劑等。鞣制時(shí)間為1~3d。3革的后處理有一個(gè)重要的問題是濕從鞣液中取出時(shí)整濕革的橫截面上還含有大量的色調(diào)較深未結(jié)合的鞣料隨時(shí)的推移它會(huì)得到一定程度地固定它們也會(huì)向革面逸出造成污點(diǎn),特別是經(jīng)氧化以后,這種現(xiàn)象會(huì)更加嚴(yán)重,從而加重革面顏色的不均勻性,表面鞣劑濃度過高還會(huì)導(dǎo)致表面過鞣現(xiàn)象而降低裂面指標(biāo)必介紹一下提高生皮對(duì)植物鞣料吸收率的方法,但這大多對(duì)要求成革色調(diào)較好具有反作用。要想獲得成功要格外關(guān)注準(zhǔn)備和干燥操作別要集中在怎樣使植物鞣料保留在皮革結(jié)構(gòu)中并止它們從粒面逸由于這種逸出與水份有關(guān)所以水的運(yùn)動(dòng)方式是決定質(zhì)量的關(guān)鍵這僅需要控制緩慢燥的條件要在皮革準(zhǔn)備過程中降低蒸發(fā)速率要達(dá)到這個(gè)目的,就要注意以下操作:3.1堆置定料剛鞣制出來的濕革需要堆2天,這有利于分散和固定皮纖維結(jié)構(gòu)之間的大量鞣料,并減少水溶性物質(zhì)在成品中的含量。濕革堆置時(shí)應(yīng)該用塑料布遮嚴(yán),以防止局部風(fēng)干和氧化反應(yīng)發(fā)生,也有助于防止鐵離子污染,使變色問題更加嚴(yán)重。革面清洗堆置過后整張皮革通常要沿背背線一分為二們通常把這種革坯叫半肩背革,這主要是基于下面兩種革面清洗工藝的運(yùn)用方便而定:(1沖洗或浸泡通過沖洗或在水池中浸泡l~2時(shí),以除去粒面和肉面多余的未結(jié)合鞣料。這可以減少干燥早期因氧化而造成污染色斑的可能要注意以下問題度洗會(huì)導(dǎo)致皮革內(nèi)部未結(jié)合的鞣料被沖淡或稀釋而粒面散失后造成粒面變色或裂面的危險(xiǎn)洗不足,會(huì)使過量的鞣料殘留在革面從帶來相同的問題所本操作處理必須充分消除粒面變色或裂面的可能還要避免不必的過度洗出為這會(huì)導(dǎo)致成革重量降低重革的銷售是以重量來計(jì)量的說的重量損失都可以在后面的轉(zhuǎn)鼓填充工序中加以彌補(bǔ),但這是不必要的替代,而且對(duì)栲膠使用來說也是一種浪費(fèi)。(2用瀉鹽(·)用濃度大約2的鹽溶液浸泡有助于粒面輕微脫色、清潔和豐滿。未結(jié)合的植物單寧與鎂離子作用后沉積到皮革纖維結(jié)構(gòu)之間減了干燥過程中所產(chǎn)生的散發(fā)和變色問題這工序之后,常常還要行短時(shí)間的清水浸泡通要采用池子,因?yàn)檗D(zhuǎn)鼓操作會(huì)除去大量鞣劑,當(dāng)然,轉(zhuǎn)鼓操作偶爾也會(huì)被采用。3.2擠水作通過擠水操作不僅要除去多余的水份要使水份在革內(nèi)分布得更均勻不可使干23燥均勻,也有助于填充操作時(shí)工料在滲透作用下的滲濾。要注意的是,擠水后要使革內(nèi)水份含量達(dá)到左右如擠水壓力過大未固定的鞣質(zhì)會(huì)從纖維結(jié)構(gòu)之間被擠壓到粒面和肉面的表面如果壓力小那么末結(jié)合的鞣質(zhì)仍會(huì)自由遷移有這兩種偏離正常壓力的操作都會(huì)導(dǎo)致變色由于過鞣而造成的裂面問題力太低還會(huì)導(dǎo)致皮革纖維壓縮不足,從而最終使成革失去應(yīng)有的穩(wěn)定性。3.3轉(zhuǎn)鼓充作皮革的下列特性必須加以完善以通過轉(zhuǎn)鼓填充來達(dá)到目的。

漂洗和改善色調(diào);最大限度地降低鞣質(zhì)遷移;賦予皮坯潤(rùn)濕性濕能使皮在機(jī)械整理過程中提供一定的柔軟性和柔韌性在加熱干燥中對(duì)防止纖維變性也是必要的助于安全防止裂面現(xiàn)象的發(fā)生。這些特性可使用轉(zhuǎn)速10~12轉(zhuǎn)/鐘的填充轉(zhuǎn)鼓,通過以下四步來完成:(1漂洗和改善色度使用2的漂洗用合成鞣劑來成革色調(diào)變和均勻使變色和玷污發(fā)生的可能降至最低時(shí)漂洗之前先在定的漂洗液中浸3鐘果會(huì)導(dǎo)致一部分重量損失,那么5%~10%的適用植物單寧一栲膠吸收會(huì)彌補(bǔ)這一損失。(2鞣料的固定和提高吸收水份的能力有兩種產(chǎn)品可用于這一目的:硫酸鎂和葡萄糖。2%硫酸鎂可以使任游離的單寧沉積在革纖維之間。這就減少了遷移和隨后的氧化而導(dǎo)致粒面變色的問題。另一方面,由于硫酸鎂的親水特性也可使皮坯保持較大的柔韌性。2%葡萄糖的使用以制沉淀顆粒的大小防止堵塞纖維。過量使用以上這些潤(rùn)濕劑中的一種可能導(dǎo)致成革會(huì)產(chǎn)生白色的滲出物般0分鐘后,加入草酸,可脫去含鐵化合物引起的任何色度變化。(3填充和增強(qiáng)粒面填充操作使2%的填充化合物如藻元酸鹽或角叉菜等轉(zhuǎn)0鐘即可些植物粘膠還可以增加沉淀的植物鞣質(zhì)的粘性,從而可以減少在表面的遷移。其它的一些填料,如高嶺土藻土水合硅土除有填充作用外有一定的增白效果。這些材料從兩個(gè)方面來對(duì)粒面進(jìn)行填充加以改善填使粒面滑平整使表面干燥速率降低,由于毛細(xì)作用受阻,減少了鞣質(zhì)向粒面層的遷移,從而有助于使色凋保持不變。(4潤(rùn)和色調(diào)的均勻性加油可以增加潤(rùn)滑性,也可以使皮革在隨后的機(jī)械操作和使用過程中減少裂面現(xiàn)象發(fā)生。通過這些表面加脂有助于改善色度因在干燥早期階段能使蒸發(fā)速率減慢這樣就可阻止鞣料遷移粒能得到定程度地保護(hù)之不被氧化這能達(dá)到色調(diào)更加均勻的目的。通常在革制作中,常常使用酸化或亞硫酸化魚油來獲得較淺的色調(diào)而礦24油能更好地延緩蒸發(fā)速度易滲入革內(nèi)并幫助動(dòng)植物油滲透但物油用量不宜超過總油量的20%因其賦予成革的油潤(rùn)感能力較差,且易揮發(fā)散失。由于底革要求硬而有彈性,所以底革加油量不宜過多,總用量為2%右。植鞣底革的加油應(yīng)注意以下幾點(diǎn):擠水后,坯革的水分含量一般控制在5左,干或過濕都會(huì)影響成革質(zhì)量。如果坯革過濕,會(huì)影響油脂向坯革內(nèi)滲透;若坯革過干,則會(huì)出現(xiàn)透油現(xiàn)象。在進(jìn)行熱風(fēng)轉(zhuǎn)鼓加油時(shí)應(yīng)嚴(yán)格制熱風(fēng)加油轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的溫度可超過60一般控制在55~60℃范圍內(nèi)。溫度過高,作用時(shí)過長(zhǎng),可能會(huì)使植鞣革的纖維組織受損,其堅(jiān)牢度下降,還可能導(dǎo)致坯革的色澤變暗。加油量不宜過多,一般以2.0%~2.5%為。熱風(fēng)加油轉(zhuǎn)鼓的機(jī)械作用不宜太弱,一般要求正、反轉(zhuǎn)40~60min轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速要求控制在。(5調(diào)節(jié)水份和伸展半肩背革坯至少要堆2小時(shí)以水份含量達(dá)到平革要用塑料布遮蓋好以防止蒸發(fā)和表面被風(fēng)干些備作對(duì)干燥之前進(jìn)行伸展操作減斑點(diǎn)的產(chǎn)生和使粒面光潔具有很大的幫助度伸可能會(huì)造成未結(jié)合單寧的遷移以只需要使用較輕的壓力來進(jìn)行伸展。在伸展之前,及時(shí)加少量油乳液(與轉(zhuǎn)鼓加油階段相同的油乳液),可以防止皮革被磨光打滑。植鞣革干整4.1重革干操主要的干燥操作階段要緩慢進(jìn)行需小心控制革可隨便掛晾在一間光線較暗的小室或房間內(nèi)。理想的溫度℃左右,相對(duì)濕度保持,伴有輕微的空氣流通。這些條件能確保~4的干燥期間,基本上沒有鞣料會(huì)遷移到表面,也不會(huì)使較敏感的單寧分子發(fā)生色變。當(dāng)水份含量降到0%時(shí),可取下皮革并堆置起來,以使干的腹邊部、肩部和因較致密而阻礙水份蒸發(fā)的臂部水份含量達(dá)到平衡際操作時(shí)意味著要把頸部和臀部交叉堆置l~2天,并塑料布遮嚴(yán),以防弄臟,然后再完全干燥。通??刂聘稍锼俣鹊闹饕蛩厥菧囟?、濕度和空氣流通,這里我們分別加以介紹。(1濕度的影響將干濕溫度計(jì)置于干燥室內(nèi)干燥室外助于控制和管理干燥工序與溫度和空氣流通相聯(lián)系,通過控制濕度來調(diào)整干燥速度。干燥時(shí)皮革水份的含量與周圍的濕度有關(guān),這也是保證皮革能處于恰當(dāng)?shù)臓顟B(tài),具有適合機(jī)器操作的堅(jiān)韌度的重要因素。(2溫度的作用提高溫度,能加速干燥。比如℃飽和水蒸下的干燥速度,8水蒸汽下干燥速度的5倍。然而,必須要小心,當(dāng)溫度超40時(shí),熱量會(huì)損害植鞣革。(3空氣流通的重要空氣流通對(duì)干燥速度的影響就象濕度和溫度一樣重要。最初的干燥是在一個(gè)敞開的小棚子或房間里進(jìn)行空氣只能容納一定量的從濕革25內(nèi)揮發(fā)出來的水蒸汽當(dāng)達(dá)到一極限后就不可能使?jié)窀锏玫竭M(jìn)一步干燥以過打開或關(guān)閉窗戶調(diào)節(jié)空氣流通來干燥。比較先進(jìn)的進(jìn)氣循環(huán)流通方法是能散發(fā)或輻射熱來加熱空氣的散熱器安裝在換氣扇內(nèi)在種情況下為減少鞣料向革面遷移一天往往只是把濕革懸掛在那里,不使空氣流通;第二天通過風(fēng)扇使空氣流通,不加熱;第三天,輕微加熱并促使熱空氣循環(huán)流通由空間有限常不得不把濕革一張挨一張緊密地懸掛起來通常會(huì)使周圍的空氣很快達(dá)到飽和,在干燥早期階段種慢的干燥顯然是有好處的但若要提高干燥速度濕革之間和濕革周的空氣流通就很有幫助了整個(gè)干燥區(qū)如果能裝上吊扇,再加上換氣扇,就能更好地促進(jìn)空氣流動(dòng)了。通道干燥可能是一個(gè)比較理想的操作方法。濕革被懸掛起來通過裝有循環(huán)排風(fēng)扇的通道。干、熱的空氣從通道的一端吹進(jìn)來干燥空氣通過通道時(shí),濕革表面蒸發(fā)出來的水蒸汽使它們變冷變潮濕然后些冷濕的空氣就從進(jìn)濕革口的一端逸出于濕革是從通道冷濕一端向干熱的一端移這可以使?jié)窀锝?jīng)歷不同的干燥狀況開始時(shí)空氣較冷濕,干燥速度較慢,隨著慢慢向前移動(dòng),空氣漸次變得干熱,干燥速度也就越來越快。整個(gè)皮革移動(dòng)的速度是可調(diào)的,而且空氣溫度和濕度的獲得也是經(jīng)濟(jì)的和有效的。4.2水份節(jié)再展通過再伸展,可以減輕或除去坯革天然的或生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的斑痕、皺紋壓必須大,但不能太大,以免摩擦力太大,造成革面磨損,或使革面顏色變暗。為了避免這種現(xiàn)象發(fā)生,可以在伸展之前,適當(dāng)?shù)赜檬止ぴ诟锱鞯牧C婊蛉饷婵恍┯腿橐簛砑右员Wo(hù)。水份的含量在此操作中是一個(gè)很重要的因素為水份含量過低使粒而遭受損傷的危險(xiǎn),而且伸展效果也差。如果水份含量過大,那么隨后干燥之后,伸展效應(yīng)就會(huì)失去,坯革還會(huì)恢復(fù)到伸展前的狀態(tài)。4.3二次燥纖定接下來的干燥階段在一個(gè)較暖和的小室內(nèi)進(jìn)行,要求小室內(nèi)℃的暖空氣循環(huán)流通,保持相對(duì)濕度(),在2天時(shí)間內(nèi),使革水份含量達(dá)20%到這時(shí),坯革漂亮的淡褐色就顯現(xiàn)出來。然后將革坯堆天,使水份分布均勻

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