第十二章含氮化合物

(Compoundscontainnitrogen)本章學(xué)習(xí)要求:1.掌握胺的命名方法、分子結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)；2.理解脂肪胺、芳香胺、氨的堿性強弱次序與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系；3.掌握重氮鹽的反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)和硝基化合物的性質(zhì)。

Ⅰ硝基化合物

化學(xué)性質(zhì)1．還原3．硝基對芳環(huán)上鄰、對位基團(tuán)的影響（1）對于鄰、對位上鹵原子的影響（2）對酚的酸性的影響Ⅱ胺(amine)結(jié)構(gòu)與命名（nomenclatureandstructure）簡單胺的命名是在烴基名稱后加胺字，稱為某胺。如烴基相同要合并并標(biāo)出烴基的數(shù)目。氮原子上連有不同烴基時，較簡單的烴基寫在前面。CH3CH2NH2H2NCH2CH2NH2

（CH3CH2）2NH乙胺乙二胺

二乙胺

1,4-丁二胺(腐肉胺)

1,5-戊二胺(尸胺)

對甲苯胺

甲乙胺當(dāng)?shù)由贤瑫r連有芳烴基時，常以芳胺為母體，并在脂烴基前面冠以“N”字。N-甲基苯胺

N,N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺

結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜的胺是把氨基看作取代基來命名。2-甲基-4-氨基戊烷

2-甲基-4-甲氨基戊烷

銨離子中的一個或幾個氫原子代以烴基，稱為某銨離子。

銨離子

乙銨離子四甲銨離子(季銨離子)如果四個氫原子都代以烴基，則屬于季銨離子，季銨離子與酸根組成的鹽叫做季銨鹽。與氫氧根組成的化合物叫季銨堿。季銨鹽氯化四甲銨

季銨堿氫氧化四乙銨

練習(xí)N-苯基苯甲胺4-亞氨基-2-戊酮對氨基苯甲酸乙酯

試從銨正離子的穩(wěn)定性及胺接受質(zhì)子的能力方面進(jìn)行分析。堿性強度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）溶劑化效應(yīng)及空間效應(yīng)導(dǎo)致脂叔胺堿性比仲胺弱(2)、芳香胺（a）由于P-共軛效應(yīng)使氮原子電子云密度降低；（b）苯基的吸電子效應(yīng)；使芳香胺堿性比氨弱。pKb4.769.2813.2近中性胺在水溶液中的堿性：脂環(huán)仲胺〉脂肪仲胺〉脂肪伯胺、叔胺〉氨〉芳香伯胺〉芳香仲胺〉芳香叔胺

季銨堿是離子化合物，在水溶液中全部電離，是一種與氫氧化鈉相當(dāng)?shù)膹妷A。季銨鹽與無機銨鹽相似，是離子化合物，能溶于水。表面活性劑:親油基(烴基)和親水基(正離子部分)鹽酸克倫特羅是一種?－腎上腺素奮劑，主要用于防治人、畜支氣管哮喘、痙攣，治療劑量較底。在飼料中添加鹽酸克倫特羅具有營養(yǎng)再分配作用，可提高飼料報酬，增加瘦肉率。鹽酸克倫特羅在肌肉特別在內(nèi)臟中有高濃度的殘留，對人和動物的肝、腎及家庭經(jīng)營神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生危害。歐盟最早頒布法規(guī)禁止其作為飼料添加劑使用，我國農(nóng)業(yè)部亦有相同規(guī)定

鹽酸克倫特羅Clenbuterol（瘦肉精）4．?；╝cylation）

?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。（?；┮阴αu基苯胺

（撲熱息痛）可用以保護(hù)氨基5．磺?；╯ulfonylation）（欣斯堡——Hinsberg反應(yīng)）

胺與磺酰化試劑反應(yīng)生成磺酰胺的反應(yīng)叫做磺?；磻?yīng)。

欣斯堡反應(yīng)可用于鑒別、分離純化伯、仲、叔胺。

6．與亞硝酸作用

1．伯胺

可用于區(qū)別伯、仲、叔胺2．仲胺

N-亞硝基胺是致癌物質(zhì)

3．叔胺

溶于水綠色固體

7．芳香胺的取代反應(yīng)制取一溴苯胺的兩種方法：方法一：

方法二：

Ⅲ重氮鹽和偶氮化合物

（diazoniumsaltandazo-compound）重氮鹽在弱酸性、中性或弱堿性溶液中與芳胺或酚類作用，生成含有偶氮基（-N=N-）的化合物即偶氮化合物，這種反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng)或偶合反應(yīng)。練習(xí)2）被氫原子取代次磷酸水溶液或乙醇[討論][思考題]

如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？2.偶氮化合物

偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽