持久性有機(jī)污染物安全性評價第1頁/共33頁第2頁/共33頁第3頁/共33頁第4頁/共33頁第5頁/共33頁問題背景1930’s以來，人工化學(xué)品急劇增長，現(xiàn)已達(dá)1000萬種以上，有10余萬種進(jìn)入環(huán)境。自60-70年代，在南極和北極開始檢測到了DDT、PCBs等POPs（PersistentOrganicPollutants）類有毒污染物。目前POPs污染已遍及全球，嚴(yán)重威脅著人類生命健康和生態(tài)環(huán)境，成為重大的全球性環(huán)境問題之一。第6頁/共33頁1964年，RachelCarlson出版《寂靜的春天》“我們正遭受著暴露的化學(xué)藥品的全面污染，動物實驗已經(jīng)證明它們極具毒性，很多情況下它們的效果還會積累，這種侵害在出生時或出生前就開始了。20世紀(jì)60～70年代，越來越多的研究結(jié)果證實了《寂靜的春天》中的科學(xué)預(yù)言：“過于依賴合成殺蟲劑，無異于飲鴆止渴！””第7頁/共33頁目錄POPs簡介《斯德哥爾摩公約》安全性評價第8頁/共33頁概念特征種類危害POPs簡介第9頁/共33頁POPs概念

持久性有機(jī)污染物，是指具有高毒性，進(jìn)入環(huán)境后難以降解，可生物積累，能通過空氣、水和遷徙物種進(jìn)行長距離越境遷移并沉積到遠(yuǎn)離其排放地點的地區(qū)，隨后在那里的陸地生態(tài)系統(tǒng)和水域生態(tài)系統(tǒng)中積累起來，對當(dāng)?shù)丨h(huán)境和生物體造成嚴(yán)重負(fù)面影響的天然或人工合成的有機(jī)物。第10頁/共33頁

POPs的特性

環(huán)境持久性生物累積性高毒性半揮發(fā)性多氯聯(lián)苯（PCBs）通過食物鏈富集于海洋動植物體內(nèi)第11頁/共33頁POPs種類

殺蟲劑艾氏劑、氯丹、DDT、狄氏劑、異狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺分工業(yè)化學(xué)品多氯聯(lián)苯、六氯苯生產(chǎn)中的副產(chǎn)品二噁英、呋喃2009年5月4～8日在瑞士日內(nèi)瓦舉行的締約方大會第四屆會議決定將全氟辛基磺酸及其鹽類、全氟辛基磺酰氟、商用五溴聯(lián)苯醚、商用八溴聯(lián)苯醚、開蓬、林丹、五氯苯、d一六六六、$一六六六和六溴聯(lián)苯等9種新增化學(xué)物質(zhì)列入公約附件A、B或C的受控范圍。短鏈氯化石蠟(SCCPs)、硫丹及六溴環(huán)十二烷(HBCDs)目前處于審查的范圍之內(nèi)。第12頁/共33頁POPs的危害免疫系統(tǒng)抑制免疫系統(tǒng)的正常反應(yīng)降低生物體的病毒抵抗能力內(nèi)分泌系統(tǒng)生殖障礙先天畸形機(jī)體死亡致癌作用TCDD)：

I類PCBs：IIA類氯丹、滴滴涕、七氯、六氯苯、滅蟻靈、毒殺芬：IIB類第13頁/共33頁第14頁/共33頁POPs的生態(tài)系統(tǒng)危害的一些例證：生物個體及流行病學(xué)研究表明：DDT導(dǎo)致食魚鳥類的蛋殼變??；鳥類、爬蟲動物和哺乳動物死胎和夭折；水貂和北極熊，生殖異常；第15頁/共33頁

《斯德哥爾摩公約》基本規(guī)定1.禁止或消除有意生產(chǎn)的各種POPs2.嚴(yán)格控制豁免POPs的環(huán)境污染和健康風(fēng)險3.減少或消除非故意副產(chǎn)物POPs4.研究、開發(fā)和監(jiān)測5公眾宣傳和教育6.制定POPs控制的國家實施方案第16頁/共33頁POPs公約全球締約分布圖（UNEP,2007）第17頁/共33頁

我國控制對策及建議

積極支持和參與聯(lián)合國有關(guān)機(jī)構(gòu)對POP物質(zhì)采取的國際控制行動完善法規(guī)管理和加強(qiáng)執(zhí)法檢查與執(zhí)法力度制定淘汰POP物質(zhì)的產(chǎn)業(yè)政策和研究替代措施加強(qiáng)全國POP物質(zhì)生產(chǎn)、使用和環(huán)境污染的實地調(diào)查和跟蹤加強(qiáng)環(huán)保宣傳教育，提高廣大群眾對POP公害的認(rèn)識第18頁/共33頁毒理學(xué)安全性評價（一）概念：是通過動物試驗和對人群的觀察，闡明某種化學(xué)物質(zhì)的毒性及其潛在的危害，以便對人類使用該物質(zhì)的安全性作出評價，并為確定安全作用條件制訂預(yù)防措施決策提供依據(jù)的過程。（二）原則：根據(jù)化學(xué)物質(zhì)的種類和用途來選擇國家標(biāo)準(zhǔn)、各部委和各級政府發(fā)布的法規(guī)、規(guī)定和行業(yè)規(guī)范中相應(yīng)的程序。安全性：在規(guī)定條件下接觸化學(xué)物不引起有害作用的實際確定性。毒理學(xué)安全性評價程序采用分階段進(jìn)行的原則，先安排實驗周期短、費用低、預(yù)測價值高的試驗。安全性評價程序大部分把毒理學(xué)試驗劃分為4個階段。第19頁/共33頁第一階段急性毒性試驗局部毒性試驗第二階段重復(fù)劑量毒性試驗遺傳毒性試驗發(fā)育毒性試驗第三階段亞慢性毒性試驗生殖試驗毒物動力學(xué)試驗第四階段慢性毒性試驗致癌試驗第20頁/共33頁PCBs為例：（一）實驗前準(zhǔn)備工作第21頁/共33頁中國多氯聯(lián)苯（PCBs）

——廢棄處置或環(huán)境無害化管理1965-1974年曾生產(chǎn)PCBs，主要作為電容器介質(zhì)和油漆配制，總產(chǎn)量達(dá)10000噸；70年代末到80年代初，從法、比等國進(jìn)口40～45萬臺含PCBs的變電設(shè)備；目前，大部分PCBs電容器已報廢，廢棄處置狀況堪憂，調(diào)查顯示1）因管理不善，各地對PCBs封存數(shù)量、地點不清；2）部分PCBs電容器封存地出現(xiàn)PCBs泄露，嚴(yán)重污染土地和水體；第22頁/共33頁中國PCBs生產(chǎn)企業(yè)分布第23頁/共33頁中國12家生產(chǎn)含PCBs設(shè)備和油漆企業(yè)分布第24頁/共33頁急性毒性：LD50：1900mg/kg(小鼠經(jīng)口)；PCB3：LD504250mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB4：LD5011000mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB5：LD501295mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB6：LD501315mg/kg(大鼠經(jīng)口)。最低致死劑量為500mg/kg（人經(jīng)口）。經(jīng)皮毒性涂敷于動物皮膚時，使局部表皮增厚、毛囊腫脹，肝臟出現(xiàn)脂肪變性和中央性萎縮。（二）對新化學(xué)物毒理學(xué)試驗項目第25頁/共33頁亞急性毒性：給一組大鼠喂飼PCB5為1g/kg的飼料，動物在喂飼的第28~53d之間死亡(Tucker&Gabtree，1970)。喂飼含PhenochlorDP6為2g/kg的飼料死亡發(fā)生在第12~26d之間(Vos&Koeman，1970)。在后一實驗中，于尸檢時見到肝臟增大、脾臟縮小以及進(jìn)行性化學(xué)性肝卟啉癥。Aulerich等(1973)給成年水貂喂飼含PCB為30mg/kg的飼料(PCB3，PCB4，PCB6各為10mg/kg)，結(jié)果6個月內(nèi)死亡率為100%。吸入毒性大鼠暴露在平均濃度為0.57mg/m3的含氯65%的本品中，16h/d，6周后，引起輕微肝損害，因此認(rèn)為它比氯化萘危害更大。（二）對新化學(xué)物毒理學(xué)試驗項目第26頁/共33頁慢性毒性：嚴(yán)重的PCB中毒會使動物產(chǎn)生腹瀉、血淚、運動失調(diào)、進(jìn)行性脫水和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制等癥狀，甚至死亡。致癌性：PCB對大鼠、小鼠都能產(chǎn)生致癌反應(yīng)，產(chǎn)生癌變的器官均為肝臟。致突變性：Pcakall等(1972)發(fā)現(xiàn)給斑鳩食用含PCBs10mg/kg的飼料，其胚胎的染色體畸變明顯增加。（二）對新化學(xué)物毒理學(xué)試驗項目第27頁/共33頁PCB污染事件1967年，日本米糠油事件1979年，中國臺灣油癥事件1986年，加拿大PCBs泄漏事件

PCBs的典型危害皮膚和內(nèi)臟器官受損導(dǎo)致癌癥、免疫力低下孕婦如果中毒將影響胎兒，發(fā)育極慢神經(jīng)毒性、行為毒性（三）人群暴露資料第28頁/共33頁國際控制對策動向

1995年5月聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)理事會第五次會議通過了關(guān)于持久性有機(jī)污染物的18/32號決議，邀請國際化學(xué)品安全計劃處(IPCS)、政府間化學(xué)品安全論壇IFCS)以及組織間化學(xué)品妥善管理規(guī)劃處(IOMC)等國際機(jī)構(gòu)參與首批12種受控制POPs的性質(zhì)、危害、控制措施和機(jī)制的評估工作，以便：①充實IPCS等機(jī)構(gòu)提供的上述POP物質(zhì)的化學(xué)和毒理學(xué)信息；②分析全球范圍POP物質(zhì)的遷移途徑、來源、遷移沉降情況；③審查與POP生產(chǎn)和使用有關(guān)的來源、效益、風(fēng)險和其他事項；④評估替代物質(zhì)的可提供性，包括費用和有效性；⑤評價現(xiàn)實的對策、政策和減少或消除POP排放物、排放和流失的機(jī)制。第29頁/共33頁持久性生物蓄積性長距離遷移特性候選POP物質(zhì)風(fēng)險評價評估該物質(zhì)在輸送到的偏遠(yuǎn)極地地區(qū)可能導(dǎo)致的有害效應(yīng)確定確定是否需要采取國際行動提出該物質(zhì)的風(fēng)險管理方案化學(xué)品協(xié)會國際理事會(ICCA)的POP專家小組1997年9月就擴(kuò)大UNEP現(xiàn)行12種物質(zhì)候選名單及其篩選程序向UNEP提交了立場文件。第30頁/共33頁判定基準(zhǔn)：推薦的持久性基準(zhǔn)：半衰期(1)180天(水體)，(2)360天(底泥)，(3)360天(土壤)；生物蓄積性基準(zhǔn)：BCF＞5000；遠(yuǎn)距離遷移并返回到地球上的基準(zhǔn)：半衰期2天(空氣中)以及蒸氣壓在