醛酮醌藥學的學習教案第1頁/共40頁注意：羰基與碳碳雙鍵的區(qū)別2、命名（1）普通命名法醛：某醛酮：簡單烴基＋復雜烴基＋(甲)酮例：乙醛(ethanal)苯甲醛(benzaldehyde)甲乙酮(methylethylketone)乙酰苯(acetophenone)第2頁/共40頁（2）系統(tǒng)命名法①一元醛（酮）例：2-甲基丙醛(α-甲基丙醛）(2-methylpropanal)4,5-二甲基-3-己酮(α,β-二甲基-3-己酮）(4,5-dimethyl-3-hexanone)②多元醛（酮）第3頁/共40頁例：2-乙基丙二醛(2-ethylpropanedial)3-甲基-2,4-戊二酮(3-methyl-2,4-pentanedione)③脂環(huán)酮：注意羰基位置例：4-甲基-2-乙基環(huán)己酮(4-methyl-2-ethylcyclohexanone)3-甲基-1-環(huán)己基-2-丁酮(3-methyl-1-cyclohexane-2-butanone)第4頁/共40頁④多官能團醛酮：注意母體選擇例：3,7-二甲基-6-辛烯醛(3,7-dimethyl-6-octenal)4-羰基戊醛(4-carbonylpentanal)二、物理性質(zhì)第5頁/共40頁1、水溶性低級醛酮與水混溶，隨分子量增加而降低2、沸點（1）比分子量相近非極性化合物高（2）比分子量相近醇低三、化學性質(zhì)δ+δ-第6頁/共40頁1、親核加成(nucleophilicaddition)（1）加HCN①酸堿對反應的影響酸——減慢反應；堿——加速反應②制備α-羥基酸α-羥基缺點：使用毒性強且揮發(fā)性大的HCN（2）加亞硫酸氫鈉第7頁/共40頁①鑒別醛、脂肪族甲基酮和C數(shù)小于8的環(huán)酮②分離醛、脂肪族甲基酮和C數(shù)小于8的環(huán)酮③制備α-羥基酸（3）加有機金屬化合物第8頁/共40頁（4）加H2O注意：甲醛、羰基上連強吸電子基醛、個別酮可形成穩(wěn)定水合物（5）加ROH半縮醛（酮）縮醛（酮）第9頁/共40頁①歷程②環(huán)狀縮酮的制法第10頁/共40頁③保護羰基例：（6）加氨及其衍生物第11頁/共40頁①反應經(jīng)加成-消除過程②與伯胺的作用A、產(chǎn)物——西佛堿B、可保護芳香醛基③與羰基試劑的作用A、鑒別、分離B、酮與羥胺作用產(chǎn)物的重排第12頁/共40頁貝克曼（Becknann）重排2、α-H的反應（1）互變異構(gòu)第13頁/共40頁（2）羥醛縮合(aldolcondensation)①控制反應溫度可得不同產(chǎn)物②歷程第14頁/共40頁③羥酮縮合的特殊條件④交叉羥醛縮合——克萊森-許密特反應⑤分子內(nèi)羥醛縮合第15頁/共40頁（3）鹵代和鹵仿反應①鹵代(halogenation)A、常用溶劑：氯仿、水、醋酸、乙醚B、歷程酸催化：第16頁/共40頁堿催化：②鹵仿鹵仿注意：α-C為手性時，產(chǎn)物外消旋化第17頁/共40頁碘仿（特殊臭味的黃色結(jié)晶）應用3、氧化和還原（1）氧化(Oxidationreaction)注意：不同氧化劑作用下醛的氧化第18頁/共40頁甲醛芳香醛其它醛酮KMnO4,KCr2O7等同碳數(shù)的羧酸碳鏈斷裂Tollen試劑AgAgAg

—Fehling試劑Cu2O

—Cu2O

—Benedict試劑

—

—

Cu2O

—（2）還原(reductivereaction)——鑒別各種醛、酮①還原成亞甲基A、克萊門森(Clemmensen)反應第19頁/共40頁——適用于對酸穩(wěn)定的化合物B、烏爾夫-凱惜鈉-黃鳴龍反應②還原成醇羥基A、催化氫化特點：全部還原第20頁/共40頁B、麥爾外因-彭杜爾夫還原C、金屬氫化物(LiAlH4、NaBH4）的還原特點：選擇性還原a.特點：選擇性還原b.還原過程第21頁/共40頁c.羰基化合物結(jié)構(gòu)對還原的影響*羰基碳兩端立體環(huán)境相似——外消旋體第22頁/共40頁*羰基碳兩端立體環(huán)境不同——非外消旋體——不對稱合成③酮的雙分子還原第23頁/共40頁歷程：④康尼查羅(Cannizzaro)反應（歧化反應）A、不含α-H的醛的反應第24頁/共40頁B、歷程C、交叉康尼查羅反應第25頁/共40頁4、其它反應（1）魏悌希反應①磷葉立德的合成②與醛（酮）的親核加成第26頁/共40頁——合成取代烯烴③對RX要求：含α-H；不能為乙烯型鹵烴（2）達爾森反應α,β-環(huán)氧酸酯第27頁/共40頁①歷程②環(huán)氧酸酯的水解第28頁/共40頁——制備碳鏈多一個碳的醛、酮（3）安息香縮合(benzoincondensation)歷程：第29頁/共40頁（4）聚合反應四、親核加成反應歷程1、歷程第30頁/共40頁2、影響親核加成反應活性的因素（1）電子效應羰基碳上連吸電子基，反應活性增強羰基碳上連供電子基，反應活性降低例：（2）空間效應羰基碳上連體積大基團，反應活性降低第31頁/共40頁五、不飽和羰基化合物（1）分類例：（3）親核試劑的親核性親核性越強，反應活性越大第32頁/共40頁（2）α,β-不飽和醛、酮①結(jié)構(gòu)②化學性質(zhì)A、親電加成B、親核加成第33頁/共40頁注意：親核試劑結(jié)構(gòu)的影響C、麥克爾加成應用：羅賓遜環(huán)合第34頁/共40頁——制備環(huán)己酮衍生物D、雙烯合成a.親雙烯體連吸電子基，有利于反應b.生成內(nèi)型加成物E、還原反應（3）醌①結(jié)構(gòu)具有顏色第35頁/共40頁②化學性質(zhì)A、羰基上的加成B、烯鍵上的加成第36頁/共40頁C、1,4-加成DDQ第37頁/共40頁D、1,6-加成③制備六、醛（酮）的制備（1）氧化或脫氫法①醇的氧化②烴（烯烴和炔烴）的氧化③芳烴