高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)高考專(zhuān)題之結(jié)構(gòu)化學(xué)1.銅及其化合物在人們的日常生活中有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉?wèn)題:（1）銅或銅鹽的焰色反應(yīng)為綠色，下列有關(guān)原理分析的敘述正確的是_____(填字母)。a.電子從基態(tài)躍遷到較高的激發(fā)態(tài)b.電子從較高的激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)c.焰色反應(yīng)的光譜屬于吸收光譜d.焰色反應(yīng)的光譜屬于發(fā)射光譜（2）基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)的最高能層符號(hào)是_____，其核外電子排布式中未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)_____個(gè)，Cu與Ag均屬于IB族，熔點(diǎn):Cu____Ag(填“>”或“<”)。（3）[Cu(NH3)4]SO4

中陰離子的立體構(gòu)型是_________；中心原子的軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)_________，[Cu(NH3)4]SO4

中Cu2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱(chēng)為_(kāi)_______________。（4）用Cu作催化劑可以氧化乙醇生成乙醛，乙醛中σ鍵和π鍵的比值為_(kāi)__________。（5）碘、銅兩種元素的電負(fù)性如表:元素ICu電負(fù)性2.51.9CuI屬于_______(填“共價(jià)”或“離子”)化合物。（6）Cu

與Cl

形成某種化合物的晶胞如圖所示，該晶體的密度為ρg·cm-3，晶胞邊長(zhǎng)為a

cm，則阿伏加德羅常數(shù)為_(kāi)_________(用含ρ、a的2.ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）S單質(zhì)的常見(jiàn)形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是____；（2）原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)__;（3）Se原子序數(shù)為_(kāi)___，其核外M層電子的排布式為_(kāi)___；（4）H2Se的酸性比H2S___（填“強(qiáng)”或“弱”）。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)___，SO32-離子的立體構(gòu)型為_(kāi)_____；（5）H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10-2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋?zhuān)桓呖蓟瘜W(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第1頁(yè)。eq\o\ac(○,1)H2SeO4和H2SeO3第一步電離程度大于第二部電離的原因：______；高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第1頁(yè)。eq\o\ac(○,2)H2SeO4和H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：____________；3.乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用CaC2與水反應(yīng)生成乙炔。（1）CaC2與水反應(yīng)生成乙炔的反應(yīng)方程式為_(kāi)_______.（2）比較第二周期元素C、N、O三種元素的第一電離能從大到小順序?yàn)開(kāi)_____（用元素符號(hào)表示），用原子結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)加以解釋______。（3）CaC中C22－與O22＋互為等電子體，O22＋的電子式可表示為_(kāi)_____；1molO22＋中含有的Π鍵數(shù)目為_(kāi)______。（4）CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCI晶體的相似（如圖所示），但CaC2晶體中含有的中啞鈴形C22－的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)。CaC2晶體中1個(gè)Ca2＋周?chē)嚯x最近的C22－數(shù)目為_(kāi)_____。（5）將乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2紅棕色沉淀。Cu+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)______。（6）乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N)。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類(lèi)型是______；分子中處于同一直線(xiàn)上的原子數(shù)目最多為_(kāi)_____。4.發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成。答下列問(wèn)題：(1)準(zhǔn)晶是一種無(wú)平移周期序，但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體，可通過(guò)方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)Fe原子有個(gè)未成對(duì)電子，F(xiàn)e3+的電子排布式為?？捎昧蚯杌洐z驗(yàn)Fe3+，形成的配合物的顏色為(3)新制備的Cu(OH)2可將乙醛(CH3CHO)氧化為乙酸，而自身還原成Cu2O，乙醛中碳原子的雜化軌道類(lèi)型為，1mol乙醛分子中含有的σ鍵的數(shù)目為。乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛，其主要原因是。Cu2O為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子，其余氧原子位于面心和頂點(diǎn)，則該晶胞中有個(gè)銅原子。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第2頁(yè)。(4)Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a＝0.405nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為。列式表示Al單質(zhì)的密度g·cm－3(不必計(jì)算出結(jié)果)高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第2頁(yè)。5.碳及其化合物廣泛存在于自然界中?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用——形象化描述。在基態(tài)14C原子中，核外存在______對(duì)自旋相反的電子；(2)碳在形成化合物時(shí)，其鍵型以共價(jià)鍵為主，原因是——。(3)CS2分子中，共價(jià)鍵的類(lèi)型有——、C原子的雜化軌道類(lèi)型是——，寫(xiě)出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子——。(4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5，該化合物的熔點(diǎn)為253K，沸點(diǎn)為376K，其固體屬于——晶體。(5)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：①在石墨烯晶體中，每個(gè)C原子連接——個(gè)六元環(huán)，每個(gè)六元環(huán)占有——個(gè)C原子。②在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個(gè)C原子連接——個(gè)六元環(huán)，六元環(huán)中最多有——個(gè)C原子在同一平面。6.鍺（Ge）是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]____________，有__________個(gè)未成對(duì)電子。（2）Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是________________。（3）比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因_____________________。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/℃?49.526146沸點(diǎn)/℃83.1186約400（4）光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是______________。（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為_(kāi)______________________，微粒之間存在的作用力是_____________。（6）晶胞有兩個(gè)基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0,0,0）；B為（，0，）；C為（，，0）。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_____。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第3頁(yè)。②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm，其密度為_(kāi)_________g·cm-3（列出計(jì)算式即可）。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第3頁(yè)。7、鉀和碘的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1）元素K的焰色反應(yīng)呈紫紅色，其中紫色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為_(kāi)______nm（填標(biāo)號(hào)）。A．404.4 B．553.5C．589.2 D．670.8 E．766.5（2）基態(tài)K原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是_________，占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為_(kāi)__________。K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬Cr低，原因是___________________________。（3）X射線(xiàn)衍射測(cè)定等發(fā)現(xiàn)，I3AsF6中存在離子。離子的幾何構(gòu)型為_(kāi)____________，中心原子的雜化形式為_(kāi)_______________。（4）KIO3晶體是一種性能良好的非線(xiàn)性光學(xué)材料，具有鈣鈦礦型的立方結(jié)構(gòu)，邊長(zhǎng)為a=0.446nm，晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置，如圖所示。K與O間的最短距離為_(kāi)_____nm，與K緊鄰的O個(gè)數(shù)為_(kāi)_________。（5）在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于______位置，O處于______位置。8.我國(guó)科學(xué)家成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答(1)基態(tài)N原子中，核外電子占據(jù)的最高能層的符號(hào)是______________，占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為_(kāi)______________________________。(2)N和O兩種元素第一電離能大小關(guān)系是N__________(填“>”“<”或“=”)O，其原因是____________；N和O兩種元素電負(fù)性大小關(guān)系是N_______(填“>”“<”或“=”)O。(3)經(jīng)X-射線(xiàn)衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如下圖所示。①組成化合物R的兩種陽(yáng)離子中σ鍵的個(gè)數(shù)之比為_(kāi)________；其中四核陽(yáng)離子的立體構(gòu)型為_(kāi)__________，其中心原子的雜化軌道類(lèi)型是_______________________。②分子中的大π鍵可用符號(hào)表示，其中m代表參與形成的大π鍵原子數(shù)，n代表參與形成的大π鍵電子數(shù)，如苯分了中的大π鍵可表示為。則N5-中的大π鍵應(yīng)表示為_(kāi)__________________。③氫鍵通常用X-H…···Y表示，請(qǐng)表示出上圖中的所有氧鍵:_________________。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第4頁(yè)。④R的立方晶胞參數(shù)為anm，晶胞中含有Y個(gè)(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl單元，如果(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的相對(duì)分子質(zhì)量用M表示，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則R晶體的密度為_(kāi)_______g·cm-3。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第4頁(yè)。9.Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應(yīng)用。回答下列問(wèn)題：（1）下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為_(kāi)____、_____（填標(biāo)號(hào)）。A．B．C．D．（2）Li+與H?具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于r(H?)，原因是______。（3）LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是______。中心原子的雜化形式為_(kāi)_____，LiAlH4中，存在_____（填標(biāo)號(hào)）。A．離子鍵B．σ鍵C．π鍵D．氫鍵（4）Li2O是離子晶體，其品格能可通過(guò)圖(a)的born?Haber循環(huán)計(jì)算得到?？芍?，Li原子的第一電離能為kJ·mol?1，O=O鍵鍵能為kJ·mol?1，Li2O晶格能為kJ·mol?1。（5）Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Li2O的密度為_(kāi)_____g·cm?3（列出計(jì)算式）。=高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第5頁(yè)。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第5頁(yè)。10.在照相底片的定影過(guò)程中，未曝光的溴化銀(AgBr)常用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶解，反應(yīng)生成Na3[Ag(S2O3)2]；在廢定影液中加人Na2S使Na3[Ag(S2O3)2]中的銀轉(zhuǎn)化為Ag2S，并使定影液再生。將Ag2S在高溫下轉(zhuǎn)化為Ag，就達(dá)到了回收銀的目的。(1)銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期，基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為_(kāi)______。(2)Na、O、S簡(jiǎn)單離子半徑由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________________。(3)S2O32-離子結(jié)構(gòu)如圖所示，其中心硫原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______________________。(4)寫(xiě)出AgBr溶于Na2S2O3溶液的離子反應(yīng)方程式______________。Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵、______________。(5)在空氣中灼燒Ag2S生成Ag和SO2，SO2分子中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)________，其分子空間構(gòu)型為_(kāi)_____________。SO2易溶于水，原因是________________________________。(6)現(xiàn)在人們已經(jīng)有多種方法來(lái)測(cè)定阿伏加德羅常數(shù)，X射線(xiàn)衍射法就是其中的一種，通過(guò)對(duì)金晶體的X射線(xiàn)衍射圖象的分析，可以得出金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞(與銅的晶胞相似)。若金原子的半徑為am，金的密度為ρg·cm-3，金的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1，試通過(guò)這些數(shù)據(jù)列出計(jì)算阿伏加德羅常數(shù)的算式______________________________。11.已知元素X、Y、Z、R為前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大．X原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，s軌道電子數(shù)是p軌道電子數(shù)的兩倍；Z原子L電子層上有2對(duì)成對(duì)電子，R+原子核外有3層電子且各層均處于全滿(mǎn)狀態(tài)．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）R基態(tài)原子的外圍電子排布式為，其基態(tài)原子有種能量不同的電子．（2）元素X、Y、Z的第一電離能由小到大的順序?yàn)椋ㄓ迷胤?hào)表示）．（3）與XYZ﹣互為等電子體微粒的化學(xué)式為（寫(xiě)出一種即可），XYZ﹣的中心原子的雜化方式為．（4）R2+與NH3成的配離子中，提供孤對(duì)電子的原子是．高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第6頁(yè)。（5）已知Z、R能形成兩種化合物，其晶胞如圖所示，甲的化學(xué)式為，乙的化學(xué)式為；高溫時(shí)，甲易轉(zhuǎn)化為乙的原因?yàn)開(kāi)______________________________________________．若甲晶體中一個(gè)晶胞的邊長(zhǎng)為apm，則甲晶體的密度為g/cm3（寫(xiě)出含口的表達(dá)式，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值）．高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第6頁(yè)。12.錫(Sn)是人類(lèi)最早使用的元素之一，能形成SnCl2,SnCl4兩種氯化物，SnCl2常溫下為白色晶體，具有一維鏈狀的聚合結(jié)構(gòu)，氣態(tài)時(shí)以單分子形式存在，而SnCl4常溫下為無(wú)色液體。白錫和灰錫是Sn的兩種同素異形體，白錫的晶體結(jié)構(gòu)中Sn原子的配位數(shù)為4和6，灰錫的晶體結(jié)構(gòu)與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)相似。白錫的密度大于灰錫的密度。（1）Sn的基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為

。（2）錫的某種氧化物的晶胞如右圖，其化學(xué)式為

。（3）解釋白錫的密度大于灰錫的密度的原因：

。（4）SnCl4分子的空間構(gòu)型為

；SnCl4蒸氣遇氨及水汽呈濃煙狀，因而可制作煙幕彈，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（5）SnCl2的一維鏈狀聚合結(jié)構(gòu)如圖2所示，在分子結(jié)構(gòu)中存在的化學(xué)鍵是，其固體分子及氣體分子中Sn的雜化方式分別為。（6）若灰錫的晶胞邊長(zhǎng)為a=648.9

pm，計(jì)算灰錫的密度

為

g/cm3(列出計(jì)算式即可)，Sn的原子半徑為（已知√3≈1.732，計(jì)算結(jié)果保留4位有效數(shù)字）。13.砷化稼（GaAs）是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽(yáng)能電池的材料等?；?1)基態(tài)Ga原子的核外電子排布式為[Ar]_______________。(2)根據(jù)元素周期律，元素的電負(fù)性Ga______（填“大于”或“小于”,下同）As，第一電離能B____Ga；BF3和NH3的分子能夠通過(guò)配位鍵相結(jié)合的原因是_______。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第7頁(yè)。(3)殺蟲(chóng)劑Na3AsO4中陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)_____，As原子采取________雜化。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第7頁(yè)。(4)組成相似的GaF3和GaCl3晶體，前者屬于離子晶體，后者屬于分子晶體。從F-和Cl-結(jié)構(gòu)的不同分析其原因是____________。(5)原子晶體GaAs的晶胞參數(shù)a=xpm，它的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。該晶胞內(nèi)部存在的共價(jià)健數(shù)為_(kāi)_____；A原子距離B原子所在六面體的側(cè)面的最短距離為_(kāi)_____（用x表示）pm；該晶胞的密度為_(kāi)____g·cm-3。（阿伏伽德羅常數(shù)用NA表示）。14.碳是形成化合物種類(lèi)最多的元素，其單質(zhì)及化合物有獨(dú)特的性質(zhì)和用途請(qǐng)回答下列問(wèn)(1)碳原子核外電子有種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；碳原子的價(jià)電子在形成sp3雜化后，其軌道表達(dá)式為 。寫(xiě)出一種cor的等電子體微粒的化學(xué)式，其空間構(gòu)型為。①沸點(diǎn)：MN (填“大于”或“小于”）。②M中碳原子雜化類(lèi)型為 ，不同雜化類(lèi)型的碳原子數(shù)之比為 。③有機(jī)物N中除氫原子之外的其他原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)?。(4)已知CaC03的熱分解溫度為900℃，SrCO3的熱分解溫度為1172℃，試從原子結(jié)構(gòu)的角度解釋CaC03的熱分解溫度低于SrC03的原因 。(5)石墨是碳的一種同素異形體，它的一種晶胞結(jié)構(gòu)和部分晶胞參數(shù)如右①原子坐標(biāo)參數(shù)描述的是晶胞內(nèi)原子間的相對(duì)位置。石墨晶胞中碳原子A、B的坐標(biāo)參數(shù)分別為：A(0,0,0)、B(0，l，l/2)，則C原子的坐標(biāo)參數(shù)為 。②晶胞參數(shù)用以描述晶胞的大小和形狀。已知石墨晶胞底邊長(zhǎng)為acm，層間距為dcm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則石墨的密度為g?cm-3(寫(xiě)出表達(dá)式即可）。15.當(dāng)前材料科學(xué)的發(fā)展方興未艾。B、N、Ti、Fe都是重要的材料元素，其單質(zhì)及化合物在諸多領(lǐng)域中都有廣泛的應(yīng)用。（1）基態(tài)Fe2＋的電子排布式為_(kāi)___________；Ti原子核外共有___________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。（2）BF3分子與NH3分子的空間結(jié)構(gòu)分別為_(kāi)__________、___________；BF3與NH3反應(yīng)生成的BF3·NH3分子中含有的化學(xué)鍵類(lèi)型有___________，在BF3·NH3中B原子的雜化方式為_(kāi)____________。（3）N和P同主族?？茖W(xué)家目前合成了N4分子，該分子中N—N鍵的鍵角為_(kāi)_________；N4分解后能產(chǎn)生N2并釋放出大量能量，推測(cè)其用途________。（寫(xiě)出一種即可）（4）向硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2＋配離子。已知NF3與NH3具有相同的空間構(gòu)型，但NF3不易與Cu2＋形成配離子，其原因是______________。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第8頁(yè)。（5）納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個(gè)實(shí)例如下圖所示?；衔镆业姆悬c(diǎn)明顯高于化合物甲，主要原因是_____________。化合物乙中采取sp3雜化的原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)____________。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第8頁(yè)。（6）鐵和氨氣在640℃可發(fā)生置換反應(yīng)，產(chǎn)物之一的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________。若該晶體的密度是ρg·cm－3，則兩個(gè)最近的Fe原子間的距離為_(kāi)________cm。（阿伏加德羅常數(shù)用NA表示）16.黃銅礦(主要成分為CuFeS2)是生產(chǎn)銅、鐵和硫酸的原料?；卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式為(2)從原子結(jié)構(gòu)角度分析,第一電離能I1(Fe)與I1(Cu)的關(guān)系是:I1(Fe)I1(Cu)(填“>“<"或“=”)(3)血紅素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物，血紅素(含F(xiàn)e2+)可用于治療缺鐵性貧血。吡略和血紅素的結(jié)構(gòu)如下圖:①已知吡咯中的各個(gè)原子均在同一平面內(nèi)，則吡咯分子中N原子的雜化類(lèi)型為②1mol吡咯分子中所含的σ鍵總數(shù)為個(gè)。分子中的大π鍵可用中表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù),則吡略環(huán)中的大π鍵應(yīng)表示為。③C、N、O三種元素的簡(jiǎn)單氫化物中，沸點(diǎn)由低到高的順序?yàn)?填化學(xué)式)。④血液中的O2是由血紅素在人體內(nèi)形成的血紅蛋白來(lái)輸送的,則血紅蛋白中的Fe2+與O2是通過(guò)鍵相結(jié)合。(4)黃銅礦冶煉銅時(shí)產(chǎn)生的SO2可經(jīng)過(guò)SO2SO3H2SO4途徑形成酸雨。SO2的空間構(gòu)型為。H2SO4的酸性強(qiáng)于H2SO3的原因是(5)用石墨作電極處理黃銅礦可制得硫酸銅溶液和單質(zhì)硫。石墨的晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示,虛線(xiàn)勾勒出的是其晶胞。則石墨晶胞中含碳原子數(shù)為個(gè)。已知石墨的密度為ρg/cm3,C-C鍵的鍵長(zhǎng)為rcm,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則石墨晶體的層間距d=cm。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第9頁(yè)。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第9頁(yè)。選擇題1.氮元素可形成鹵化物，疊氮化物及配合物等許多化合物。下列說(shuō)法不正確的是A.NF3分子的空間構(gòu)型為三角錐形

．B.疊氮酸（HN3）是一種弱酸，可部分電離出H+和N3-，則N2O與N3-互為等電子體C.疊氮化物與Co3+等形成配合物，如：SO4，則其中鈷的配位數(shù)為8

D.NaN3與KN3的結(jié)構(gòu)類(lèi)似，則NaN3的晶格能大于KN3的晶格能2.水是制取H2的常見(jiàn)原料，下列有關(guān)說(shuō)道額說(shuō)法正確的是A.H2O分子中有2個(gè)由s軌道與sp3雜化軌道形成的σ鍵B.水分子是一種極性分子，水分子空間結(jié)構(gòu)呈直線(xiàn)型C.冰與干冰都是分子晶體，其晶胞中分子的空間排列方式類(lèi)似D.水分子間通過(guò)H-O鍵形成冰晶體3.下圖為二維平面晶體示意圖，對(duì)a、b晶體示意圖所表示的化學(xué)式說(shuō)法正確的是A.a為A2X3，b為AX3B.a為AX3，b為AX2C.a為AX2，b為AX3D.a為AX3，b為A2X3高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第10頁(yè)。4.原子序數(shù)小于36的四種元素，分別位于不同周期，其中A原子核是一個(gè)質(zhì)子，B原子核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，B與C可形成正四面體型分子，D原子外圍電子排布為3d104s1，下列說(shuō)法不正確的是高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第10頁(yè)。A.A、B元素形成的一系列化合物中，其中A元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的最大值為25%B.四種元素中電負(fù)性最大的是BC.C所形成的氣態(tài)氫化物，在其同主族元素的氣態(tài)氫化物中沸點(diǎn)最低D.四種元素中第一電離能最小的是D1、【答案】(1).bd(2).N(3).1(4).>(5).正四面體(6).sp3(7).配位鍵(8).6:1(9).共價(jià)(10).398/(ρa(bǔ)3)mol-1【解析】(1)銅或銅鹽的焰色反應(yīng)為綠色。焰色反應(yīng)時(shí)，電子由較高能級(jí)躍遷到較低能級(jí)時(shí)，以光的形式釋放能量，故a錯(cuò)誤，b正確；焰色反應(yīng)的光譜屬于發(fā)射光譜，故c錯(cuò)誤，d正確；故選bd；(2)銅為第4周期元素，基態(tài)Cu原子中，核外電子占據(jù)的最高能層符號(hào)是N，其核外電子排布式為[Ar]3d104s1，其中未成對(duì)電子數(shù)為1個(gè)，Cu與Ag均屬于IB族，銅原子半徑小于銀原子，銅原子對(duì)自由電子的吸引力大于銀，金屬鍵強(qiáng)于銀，熔點(diǎn)高于Ag，故答案為：N；1；>；(3)[Cu(NH3)4]SO4

中陰離子為SO42-，S原子與周?chē)?個(gè)O原子連接，采用sp3雜化，立體構(gòu)型為正四面體；[Cu(NH3)4]SO4

中Cu2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱(chēng)為配位鍵，故答案為：正四面體；sp3；配位鍵；(4)乙醛的結(jié)構(gòu)式為，其中σ鍵和π鍵的比值為6:1，故答案為：6:1；(5)CuI中2種元素的電負(fù)性數(shù)值之差=0.6＜1.7，屬共價(jià)化合物，故答案為：共價(jià)；(6)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，Cu

與Cl

的個(gè)數(shù)分別為4，8×+6×=4，化學(xué)式為Cu

Cl，則晶體的密度ρg·cm-3=，解得NA=mol-1，故答案為：mol-1。點(diǎn)睛：本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的知識(shí)。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為(1)要注意焰色反應(yīng)是原子放出能量的過(guò)程，另一個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)為(4)，要注意單鍵是σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第11頁(yè)。2、答案：SP3高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第11頁(yè)。答案：O＞S＞Se答案：34；3s23p63d10答案：強(qiáng)；平面三角形；三角錐形答案：eq\o\ac(○,1)第一步電離后生成的負(fù)離子較難進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子eq\o\ac(○,2)H2SeO4和H2SeO3可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se為+4價(jià)，而H2SeO4中的Se為+6價(jià)，正電性更高，導(dǎo)致Se-O-H中的O的電子更向Se偏移，越易電離出H+3、3、【答案】（1）CaC2+2H2O===CH≡CH↑+Ca(OH)2（2)

N＞O＞C

C、N、O原子半徑依次減小，原子核對(duì)外層電子的吸引力依次增強(qiáng)，元素的第一電離能依次增大；但O原子最外層電子排布為2s22p4，而N原子最外層電子排布為2s22p3，p電子排布處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，根據(jù)洪特規(guī)則特例可知，半充滿(mǎn)狀態(tài)更穩(wěn)定，所以N元素的第一電離能比O大。（3）

2NA（4）4

（5）1s22s22p63s23p63d10

（6）sp雜化sp2雜化3【解析】試題分析：（1）CaC2與水反應(yīng)生成乙炔的反應(yīng)方程式為CaC2+2H2O===CH≡CH↑+Ca(OH)2。（2）第二周期元素C、N、O三種元素的第一電離能從大到小順序?yàn)镹＞O＞C，原因是C、N、O三種元素的原子半徑依次減小，原子核對(duì)外層電子的吸引力依次增強(qiáng)，元素的第一電離能依次增大；但O原子最外層電子排布為2s22p4，而N原子最外層電子排布為2s22p3，p電子排布處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，根據(jù)洪特規(guī)則特例可知，半充滿(mǎn)狀態(tài)更穩(wěn)定，所以N元素的第一電離能比O大。（3）O22＋的電子式可表示為。由O22＋的電子式可知在每個(gè)O22＋中含有2個(gè)Π，在1molO22＋中含有的Π鍵數(shù)目為2NA。（4）由CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可看出在CaC2晶體中1個(gè)Ca2＋周?chē)嚯x最近的C22－數(shù)目為4個(gè)。（5）Cu是29號(hào)元素，其Cu+基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10。（6）在丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類(lèi)型從左到右，第一、第二個(gè)C原子的雜化為sp2雜化，第三個(gè)C原子的雜化是sp雜化。分子中處于同一直線(xiàn)上的原子數(shù)目最多為3個(gè)。

高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第12頁(yè)?？键c(diǎn)：考查乙炔的分子結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)、組成元素的電離能的比較及形成的化合物丙烯晴等的結(jié)構(gòu)的知識(shí)。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第12頁(yè)。4、(1)X?射線(xiàn)衍射(2)4；1s22s22p63s23p63d5；血紅色(3)sp3、sp2；6NA；CH3COOH存在分子間氫鍵；16(4)12；5、(1)電子云2(2)C有4個(gè)價(jià)電子且半徑小，難以通過(guò)得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu)(3)δ鍵和π鍵spCO2、SCN－(或COS等)(4)分子(5)①32②1246、【答案】（1）3d104s24p2；2；（2）鍺的原子半徑大，原子之間形成的ρ單鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵；（3）GeCl4、GeBr4、GeI4熔沸點(diǎn)依次升高；原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)；（4）O＞Ge＞Zn；（5）QUOTEsp3；共價(jià)鍵；（6）①(；；)；②。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第13頁(yè)。（2）Ge與C是同族元素，C原子原子半徑較小，原子之間可以形成雙鍵、叁鍵；但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，這是由于鍺的原子半徑大，原子之間形成的ρ單鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵；（3）鍺元素的鹵化物在固態(tài)時(shí)都為分子晶體，分子之間通過(guò)微弱的分子間作用力結(jié)合。對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高。由于相對(duì)分子質(zhì)量：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，所以它們的熔沸點(diǎn)由低到高的順序是：GeCl4＜GeBr4＜GeI4；（4）光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。元素的非金屬性越強(qiáng)，其吸引電子的能力就越強(qiáng)，元素的電負(fù)性就越大。元素Zn、Ge、O的非金屬性強(qiáng)弱順序是：O＞Ge＞Zn，所以這三種元素的電負(fù)性由大至小的順序是O＞Ge＞Zn；（5）Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為1個(gè)s軌道與3個(gè)p軌道進(jìn)行的sp3QUOTE雜化；由于是同一元素的原子通過(guò)共用電子對(duì)結(jié)合，所以微粒之間存在的作用力是非極性共價(jià)鍵(或?qū)憺楣矁r(jià)鍵)；（6）①根據(jù)各個(gè)原子的相對(duì)位置可知，D在各個(gè)方向的1/4處，所以其坐標(biāo)是(；；)；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，在晶胞中含有的Ge原子是8×1/8+6×1/2+4=8，所以晶胞的密度是=cm3。高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第13頁(yè)。7、（1）A（2）N球形K的原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少，金屬鍵較弱（3）V形sp3（4）0.315 12（5）體心棱心8、【答案】(1).L(2).球形和啞鈴形(3).>(4).N原子2P能級(jí)處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，相對(duì)穩(wěn)定，失去一個(gè)電子吸收的能量較大(5).<(6).3:4(或4:3)(7).三角錐形(8).sp3(9).(10).N-H···N、O-H····N、N-H···Cl(11).【解析】(1)基態(tài)N

原子的電子排布式為1s22s22p3，核外電子占據(jù)的最高能層的符號(hào)是L，L能層中s能級(jí)電子云輪廓圖形狀為球形、p能級(jí)電子云輪廓圖形狀為啞鈴形，故答案為：L；球形和啞鈴形；(2)N

的2p為半充滿(mǎn)結(jié)構(gòu)，較為穩(wěn)定，第一電離能：N>O；N的非金屬性比O小，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性數(shù)值越大，電負(fù)性：N

<O，故答案為：>；N原子2P能級(jí)處于半充滿(mǎn)狀態(tài)，相對(duì)穩(wěn)定，失去一個(gè)電子吸收的能量較大；<；高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第14頁(yè)。(3)①根據(jù)圖(b)，陽(yáng)離子為H3O+和NH4+，NH4+中心原子N含有4個(gè)σ鍵，H3O+中心原子是O，含有3σ鍵，σ鍵的個(gè)數(shù)之比為3:4(或4:3)；其中四核陽(yáng)離子為H3O+，H3O+中心原子是O，含有3σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為=1，空間構(gòu)型為正四面體，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，為sp3雜化，空間構(gòu)型為三角錐形，故答案為：；三角錐形；sp3；高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第14頁(yè)。②根據(jù)圖(b)N5-中鍵總數(shù)為5個(gè)，根據(jù)信息，N5-有6個(gè)電子可形成大π鍵，可用符號(hào)Π56表示，故答案為：Π56；③根據(jù)圖示，其中的氫鍵可表示為O-H…N、N-H…N，以及N-H···Cl，故答案為：O-H…N、N-H…N、N-H···Cl；④R的立方晶胞參數(shù)為a

nm，晶胞中含有Y個(gè)(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl

單元，如果(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的相對(duì)分子質(zhì)量用M

表示，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則R

晶體的密度===g·cm-3，故答案為：。9、（1）D C（2）Li+核電荷數(shù)較大（3）正四面體 sp3 AB（4）520 498 2908（5）10、【答案】(1).5s1(2).S2-O2-Na+(3).sp3(4).AgBr+2S2O32-==[Ag(S2O3)2]3-+Br-(5).配位鍵(6).3(7).V形(8).根據(jù)相似相溶原理，SO2和水均為極性分子，且SO2和水反應(yīng)(9).【解析】(1).銅、銀、金在元素周期表中位于同一族相鄰周期，基態(tài)銅原子的最外層電子排布式為4s1，則基態(tài)銀原子的最外層電子排布式為5s1，故答案為：5s1；(2).電子層數(shù)越多，離子半徑越大，核外電子排布相同的離子，原子序數(shù)越大，離子半徑越小，則Na、O、S簡(jiǎn)單離子半徑由大到小的順序?yàn)镾2-、O2-、Na+，故答案為：S2-O2-Na+；(3).由S2O32-離子結(jié)構(gòu)示意圖可知，其中心硫原子形成4個(gè)σ鍵，則中心硫原子的雜化軌道類(lèi)型為sp3，故答案為：sp3；(4).AgBr

與Na2S2O3溶液反應(yīng)生成Na3[Ag(S2O3)2]和NaBr，該反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-，Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵，故答案為：AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-；配位鍵；高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第15頁(yè)。(5).SO2分子中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2+=2+1=3，因SO2分子中含有1個(gè)孤電子對(duì)，所以其分子空間構(gòu)型為V形，因SO2和水均為極性分子，且SO2可以和水發(fā)生反應(yīng)，所以SO2易溶于水，故答案為：3；V形；根據(jù)相似相溶原理，SO2和水均為極性分子，且SO2和水反應(yīng)；高考化學(xué)全國(guó)卷Ⅰ專(zhuān)題———結(jié)構(gòu)化學(xué)(含答案)全文共18頁(yè)，當(dāng)前為第15頁(yè)。(6).金晶體的晶胞屬于面心立方晶胞，則1個(gè)晶胞中含有金原子的個(gè)數(shù)為8×+6×=4，金原子的半徑為a×102cm，則金晶胞的邊長(zhǎng)為cm，所以金的密度為ρg·cm-3=，解得，故答案為：。11、核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，則核外有6個(gè)電子，即X是C，Z原子的L電子層上有2對(duì)成對(duì)電子，是2p4，為O，根據(jù)原子序數(shù)遞增知Y是N，R+原子核外有3層電子且各層均處于全滿(mǎn)狀態(tài)，分別有2、8、18個(gè)電子，即R是Cu，據(jù)此答題．解答：解：核外電子有6種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，則核外有6個(gè)電子，即X是C，Z原子的L電子層上有2對(duì)成對(duì)電子，是2p4，為O，根據(jù)原子序數(shù)遞增知Y是N，R+原子核外有3層電子且各層均處于全滿(mǎn)狀態(tài)，分別有2、8、18個(gè)電子，即R是Cu．（1）Cu的基態(tài)原子的外圍電子排布式為3d104s1，核外電子分布在1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s7個(gè)能級(jí)，因此其基態(tài)原子有7種能量不同的電子，故答案為：3d104s1；7；（2）同周期第一電離能由左向右呈增大的趨勢(shì)，ⅡA元素原