方法驗(yàn)證報(bào)告編號(hào):方法名稱(chēng)：土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法方法編號(hào)： GB/T22105.1-2008 分析項(xiàng)目： 總汞 編制人：日期：審核人： 日期：批準(zhǔn)人：日期：《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中

總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》方法驗(yàn)證報(bào)告一、人員本實(shí)驗(yàn)室分析人員為*"，男，23歲，大學(xué)本科學(xué)歷，應(yīng)用生物科學(xué)，從事大型儀器分析1年，具有該項(xiàng)原子熒光重金屬項(xiàng)目上崗證。本實(shí)驗(yàn)室已于2019年8月對(duì)上述人員開(kāi)展《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》的培訓(xùn)及理論考試，成績(jī)合格，上述人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中采樣方法、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法、質(zhì)控要求均能熟練掌握，且在日常工作中熟悉危險(xiǎn)化學(xué)品等安全防護(hù)知識(shí)。二、儀器實(shí)驗(yàn)室具備開(kāi)展《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》現(xiàn)場(chǎng)采樣、樣品保存運(yùn)輸和制備、實(shí)驗(yàn)室分析及數(shù)據(jù)處理等監(jiān)測(cè)工作各環(huán)節(jié)所需的儀器設(shè)備。儀器名稱(chēng)檢定有效期儀器狀態(tài)原子熒光光度計(jì)AFS-9332020年4月100-2021年4月09日自動(dòng)進(jìn)樣良好三、試劑與材料.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000〃g/h溶劑為硝酸，證書(shū)編號(hào)：GSB04-1729-2004,批號(hào):195048-3，有效期至2021年6月17日。標(biāo)土GSS-20：70g，證書(shū)編號(hào)：GBW07449，有效期至2025年12月。.試劑硝酸：優(yōu)級(jí)純，成都市科隆化學(xué)品有限公司，500ml/瓶；鹽酸：優(yōu)級(jí)純，成都市科隆化學(xué)品有限公司，500ml/瓶；硼氫化鉀：優(yōu)級(jí)純，成都市科隆化學(xué)品有限公司，100g/瓶；氫氧化鉀：優(yōu)級(jí)純，天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司，500g/瓶；四、標(biāo)準(zhǔn)文本與原始記錄.標(biāo)準(zhǔn)文本實(shí)驗(yàn)室已發(fā)放受控版本土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》標(biāo)準(zhǔn)文本至相關(guān)檢測(cè)人員。.原始記錄實(shí)驗(yàn)室根據(jù)汞的項(xiàng)目設(shè)計(jì)了原始記錄，已納入質(zhì)量管理體制，原始記錄表格已受控，受控號(hào)分別為*******。.監(jiān)測(cè)報(bào)告監(jiān)測(cè)報(bào)告有固定格式，也納入質(zhì)量管理體系。五、環(huán)境重金屬項(xiàng)目的前處理用到強(qiáng)酸，在前處理實(shí)驗(yàn)室配備有通風(fēng)設(shè)備，消解可在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，能夠滿(mǎn)足重金屬項(xiàng)目前處理過(guò)程，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室配備有空調(diào)，可保持溫度25℃，能夠滿(mǎn)足重金屬項(xiàng)目檢測(cè)過(guò)程及儀器設(shè)備的需要。重金屬項(xiàng)目的前處理和檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室分別為無(wú)機(jī)前處理室和大型儀器室五，相鄰區(qū)域無(wú)其他項(xiàng)目對(duì)其產(chǎn)生交叉感染。該項(xiàng)目的工作人員均配備有防毒面具/3M活性炭口罩、橡膠手套、實(shí)驗(yàn)服等防護(hù)裝備。六、實(shí)驗(yàn)部分.樣品的采集和保存土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)要求進(jìn)行采集和保存；.樣品制備除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166要求，將采集的樣品在實(shí)驗(yàn)室中風(fēng)干、破碎、過(guò)篩，保存?zhèn)溆谩?試樣的制備水浴消解稱(chēng)取經(jīng)風(fēng)干、研磨并過(guò)0.149mm孔徑篩的土壤樣品0.2g?1.0g(精確至0.0002g)于50mL具塞比色管中，加少許水潤(rùn)濕樣品，加入10mL(1+1)王水，加塞后搖勻，于沸水浴中消解2h,取出冷卻,立即加入10mL保存液，用稀釋液稀釋至刻度,搖勻后放置,取上清液待測(cè)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。空白試驗(yàn)采用與3.1相同的試劑和步驟，制備全程序空白溶液。每批樣品至少制備2個(gè)以上空白溶液。校準(zhǔn)曲線(xiàn)分別準(zhǔn)確吸取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,5.00,10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)工作液置于7個(gè)50mL容量瓶中,加入10mL保存液，用稀釋液稀釋至刻度，搖勻，即得含汞量分別為0.00,0.20,0.40,0.80,1.20,2.00,4.00ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品的測(cè)定。儀器參考條件燈電流：80A;負(fù)高壓：270V;原子化溫度：200℃；載氣流量：400ml/min；屏蔽氣流量：800ml/min。.樣品測(cè)定將儀器調(diào)至最佳工作條件，在還原劑和載液的帶動(dòng)下，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)的熒光強(qiáng)度(校準(zhǔn)曲線(xiàn)是減去標(biāo)準(zhǔn)空白后的熒光強(qiáng)度對(duì)濃度繪制的校準(zhǔn)曲線(xiàn))，然后測(cè)定樣品空白、試樣的熒光強(qiáng)度。空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。.結(jié)果計(jì)算與表示土壤樣品總汞含量w以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示。結(jié)果計(jì)算土壤樣品總汞含量，按照公式計(jì)算：(C-C)xVw汞(mg/kg)=mx(1-f)x1000式中:C——從校準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得汞元素含量，單位為納克每毫升(ng/mL);C0——試劑空白液測(cè)定濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——樣品消解后定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克值);f——土壤含水率；1000——將"ng"換算為"ug”的系數(shù)。重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果以算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。.方法檢出限和測(cè)定下限空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)。按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n5三7)次空白試驗(yàn)，將各測(cè)定結(jié)果換算為樣品中的濃度或含量，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式計(jì)算方法檢出限。MDL=t(n-1,0.99)xS式中：MDL——方法檢出限；n——樣品的平行測(cè)定次數(shù)；t——自由度為n-1,置信度為99%時(shí)的t分布(單側(cè))；S——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。.精密度有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定：按全程序每個(gè)樣品平行測(cè)定7次，分別計(jì)算樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。.準(zhǔn)確度對(duì)某一濃度或含量水平有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差按如下公式進(jìn)行計(jì)算：A--實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度或含量水品有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試的平均值；〃--有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度或含量；二一一實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度或含量水品有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試的相對(duì)誤差；

表1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）:汞溶液（編號(hào)：GSB04-1729-2004195048-3）p汞1000^g/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液：p（gg/L）=4.0g/L分析編號(hào)0123456濃度值（皿L）0.000.200.400.801.202.004.00熒光強(qiáng)度（I）0.00226.78415.23796.041174.582044.594101.51回歸方程（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)）曲線(xiàn)方程：I=1024*C-6.48 相關(guān)系數(shù)r=0.9998回歸方式濃度?熒光強(qiáng)度表2方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試數(shù)據(jù)表平行樣品編號(hào)試樣1試樣2試樣3備注

測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.002020.002430.002440.002450.002560.002370.0030平均值箱（mg/kg）0.0024標(biāo)準(zhǔn)偏差Si0.0003t值3.143檢出限（mg/kg）0.0009測(cè)定下限（mg/kg）0.0036表3方法精密度測(cè)試數(shù)據(jù)表平行樣品編號(hào)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試數(shù)據(jù)備注

試樣1（GSS-20）試樣2試樣3測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.00920.00830.00840.00850.00860.00870.009平均值（mg/kg）0.008標(biāo)準(zhǔn)偏差Si0.0005相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD.%6.2表4方法準(zhǔn)確度測(cè)試數(shù)據(jù)表平行樣品編號(hào)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試數(shù)據(jù)備注試樣1（GSS-20）試樣2（ ）試樣3（ ）測(cè)定結(jié)果（mg/kg）10.00920.00830.00840.00850.00860.00870.0009平均值纂（mg/kg）0.008有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度（mg/kg）0.008有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定濃度土（mg/kg）0.002標(biāo)準(zhǔn)誤差RE.（%）0.0%七、結(jié)論.人員的能力和培訓(xùn)、儀器設(shè)備、試劑和材料、標(biāo)準(zhǔn)文本、原始記錄、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境均能滿(mǎn)足《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》開(kāi)展條件；.線(xiàn)性范圍為r=0.9998,滿(mǎn)足《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》中要求達(dá)到0.999的要求；.檢出限0.0009mg/kg，滿(mǎn)足《土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測(cè)定原子熒光法第1部分:土壤中總汞的測(cè)定GB/T22105.1-2008》中檢出限為0.0