一緒論、環(huán)化的質(zhì)、務(wù)主要研究有害化學物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中的存在、化學特性、行為和效應(yīng)及其控制的化學原理和方法的科學、POPs的概和性填）久性有機污染物指類合成能持久存在于環(huán)境中、通過生物食物鏈累積、并對人類健康造成有害影響的化學物質(zhì)。特性：高毒、持久、生物積累性、親脂憎水性二大氣境、大層垂結(jié)構(gòu)填）對流層、平流層、中間層、熱層（電離層）和散逸層（外層）、大污染物的濃單位之間的換空=mg/m3*22.4/M水、光學應(yīng)一般程說明為什么紅外一般不能引起光化學反應(yīng)光化學反應(yīng)：分子、原子、自由基或離子吸收光子而發(fā)生的化學反應(yīng)。一般有如下過程（1引發(fā)反應(yīng)：A+ν→A*A為態(tài)；A*為A激發(fā)態(tài)h為量子能)。隨后，A*能發(fā)生如下后續(xù)反應(yīng)：（2發(fā)生熒光或磷光，回到基態(tài)AA*A+ν（3碰撞失活，回到AA*+M→AM*（4解離成新物質(zhì)A*……（5與其它分子反應(yīng)，生成新物質(zhì)→D1+D2+…紅外光一般不能引起光化學反應(yīng)：通?；瘜W鍵的鍵能大于167.4kJ/mol（相應(yīng)波長715nm外波長大于760nm，光子的能量遠低于化學鍵能，因而不能引起光化學反應(yīng)。、E=Nν=N·h·c/λ（判斷）引起光化學反應(yīng)的波長范圍：100-700nm0、何自基對流大中要自基來自由基：具有未成對電子的原子或原子團(1)潔大氣中O光解是大氣中的要來源3污大氣中，可源于HNO和H光：22HO·主來源于醛（尤其是甲醛）的光：2其次，亞硝酸酯和HO的光解可導(dǎo)致生成HO22若體系中有CO則有：CO→CO+H·+→HO22、RO·和2（1烷基(大氣中最多的是CH)主來源于醛和酮的光解3其次，·O和OH·與烴類發(fā)生摘H反應(yīng)生成R·（2烷氧基（如H）主要源于甲基亞硝酸酯和甲基硝酸酯光解3（3過氧烷基（）主要來源于與氣的結(jié)合322、CH及衍物OH、O等發(fā)反的一規(guī)。3烷烴與氣中的HO·、O·等生摘H應(yīng)，O一不與烷烴反應(yīng)3烯烴與OH主要發(fā)生加反，少數(shù)可發(fā)生摘氫反應(yīng)與先將O加到雙鍵上，形成一個分子臭氧化物，然后迅速分解為一個3羰基化物和一個二元自由基其它烴類及衍生物（己看書））環(huán)烷烴，類似于烷烴，多發(fā)生摘氫反應(yīng)；環(huán)烯烴，類似于烯烴，多發(fā)生加成反應(yīng)）單環(huán)芳烴、PAH類似于烯烴，多發(fā)生成反應(yīng)，也有的摘氫，主要與·OH反。）醇、醚、酮、醛，若是飽和烴的衍生物，則主要發(fā)摘氫反應(yīng)；若是不飽和烴的衍生物，則主要與OH發(fā)生加成反應(yīng)。

++2+---++2+---總之，凡具有不飽和鍵的烴及其衍生物，多與大氣中·OH發(fā)生加成反應(yīng)；而具有飽和鍵的烴及其衍生物多發(fā)生摘氫反應(yīng)。、光學霧概念形條、理危。含有氮氧化物和碳氫化合物等一次污染物的大氣陽光照射條件下發(fā)生光化學反應(yīng)而產(chǎn)生二次污染物，這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象，成為光化學煙霧。形成條件大氣中有氮氧化物和氫化合物的存在氣溫度較低且有強的陽光照射。機理：其中關(guān)鍵性反應(yīng)是:(1)NO2的解導(dǎo)致的成）丙烯氧化生成了具有活性的自由基，如HOHO2RO2等）HO2·和·等促進了NO向NO2轉(zhuǎn)化，供了更多的生成的源危害：具有強氧化性，能使橡膠開裂，刺激人的眼睛，傷害植物葉子，并使大氣能見度降低。、硫煙的念、成件機及害并表較與化煙的區(qū)。硫酸煙霧也稱為倫敦型煙霧，主要是由于燃煤而排放出來的，顆粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。形成條件：冬季、氣溫較低、濕度較高、日光較弱的氣象條件下根源污染物化學性質(zhì)、色

倫敦煙霧燃煤一次：，粒物，二次：，硫(鹽氣溶膠還原型，黃（灰甚至黑）色

洛杉磯光化學煙霧燃油，主要汽車尾氣一次:CH，，二次:NO2,O3,自基醛氧化型，淺藍或白色氣象條件及季節(jié)低溫高濕，日光；冬季易發(fā)生高，低濕，強日光；夏秋易發(fā)生日發(fā)生時間

晝夜連續(xù)

白天酸雨界及要子組（括鍵離子分PH<5.6

4

2

3

酸的害及響雨成因。形成因素（1酸性污染物的排放及其轉(zhuǎn)化條件（2大氣中的NH3（3顆粒物酸度及其緩沖能力（4天氣形勢的影響溫室應(yīng)其害大氣中的CO2吸收了地面輻射出的紅外光，把能量截留于大氣之中，從而使大氣溫度升高，這種現(xiàn)象稱為溫室效應(yīng)。、流層O破壞反機。P1233、氣顆物去過（空干沉重力，碰撞，濕沉降（雨除、沖刷）、氣顆物三態(tài)表性（空核（）積聚模0.05<Dp<2um）粗子模）三水境、然中主離組（空）K、、Ca、Mg、、、Cl和34

2-、利律填）[G(aq)]=KHG克休－拉龍程填）

log

1()TT

-1-1-1-1-1-1、堿的達及計堿度]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]-[H+]（時，堿度降低加NaOH時，堿度增時，堿度不變加時堿度增加；（）NaHCO3時堿度增加）加Na2SO4時堿度不變。、度念計總硬度：水中所含Ca、Mg離的總量。國度CaO

；國度（CaO）=17.86mg·L（CaCO計3、金遷轉(zhuǎn)過（空沉淀-溶解、氧化-還原、配合作用、吸附-解吸、生物富集、殖質(zhì)分（空簡）腐殖質(zhì)按其在酸、堿溶液中的溶解度可分為：富里酸：既溶于酸又溶于堿，分子量數(shù)百到數(shù)千腐殖酸：可溶于稀堿但不溶于酸M數(shù)到萬腐黑物不被酸和堿提取的部分，M數(shù)千到數(shù)萬、機污物光途（空答直接光解，敏化光解，氧化反應(yīng)、生物降模的別填簡）P232生代謝和共代謝模式四土、壤向面最上層為覆蓋層地上的枯枝落葉等所構(gòu)成。第二層為淋溶層土中生物最活躍的一層有質(zhì)大部分在這一層離子和粘土顆粒在此層被淋溶得最顯著。第三層為淀積層（B接納來自上一層溶出來的有機物、鹽類和粘土顆粒類物質(zhì)。C層也叫母質(zhì)層，是由風化的成土母巖構(gòu)成。母質(zhì)層下面為未風化的基巖，常用D表示。、壤氣異大之①土壤空氣不連續(xù)，存在于土?？障吨g；②通常有更高的濕度；③因有機物腐爛分解，土壤空氣中含量較少濃顯著增加（比大中CO2度大8倍④土壤空氣中含少量還原性氣體，如CH4、H2，某些情況下產(chǎn)生PH3、CS2等氣體，這些都是厭氧性微生物活動的產(chǎn)物，對植物生長有害。另外，若土壤被污染，土壤空氣中可能還存在污染物。、壤電原①由于同晶置換而帶有永久性負電荷同晶置換是硅酸鹽粘土礦物中常見的一種現(xiàn)象。如硅氧片中的被所取代，水鋁片中的為取，使晶層產(chǎn)生多余負電荷。同晶置換產(chǎn)生的電荷不受介質(zhì)的響，在粘土礦物形成時產(chǎn)生，并為該礦物永久所有，因其電荷為負，稱永久性負電荷。②表面分子解離產(chǎn)生電荷制電荷）土壤膠體上的一些基團可解離出，使膠核表面帶負電荷。分子解離受介質(zhì)pH影：介質(zhì)pH高，解離的能力強，產(chǎn)生的負電多；介質(zhì)pH下降時，H+解離受到抑，當介質(zhì)于膠體的等電點時，使膠體電荷符號發(fā)生改變。如，三水鋁石的等電點為。介質(zhì)pH低4.8，不是解離出H+，而是解離出OH-，使膠體帶正電荷；氧化鐵的水合物、硅酸鹽粘土礦物晶層表面的OH原團皆如此。表面分子解離產(chǎn)生的電荷數(shù)量和電荷符號受介質(zhì)pH的響，屬于可變電。膠體物質(zhì)的等電Thepointof，膠物質(zhì)表現(xiàn)出兩性(能解離出OH－也能解離出H+)，當其解離出陰陽離子的量相等時，膠體所處溶液的值

③斷產(chǎn)生電荷硅酸鹽粘土礦物破碎時晶斷裂氧片和水鋁片的斷裂邊角上出現(xiàn)電性未中和鍵。斷鍵是引起高嶺石帶電的主要原因，腐殖質(zhì)膠體常發(fā)生碳鍵斷裂，產(chǎn)生多余負電荷。④膠表面從介質(zhì)中吸附離子而帶電、性度潛酸的別我國壤度分。（1）活性酸度(有效酸度：土壤液中游離，可直接測定，通常用表。（2潛性酸度：土壤膠體所吸附的可代換性H+、Al3+提供。當這些離子處于被吸附狀態(tài)時不酸性的當它們通過離子交換作用進入土壤溶液之后，即可增加土壤溶液的酸性，使土壤降低。只有鹽基不飽和土壤才有潛性酸度。根據(jù)測定土壤潛性酸度所用的提取液，可把潛性酸度分為代換性酸度和水解性酸度。代換性酸度：用過量中性(NaCl或溶淋洗土壤，溶液中的金屬離子與土壤中H+和發(fā)離子交換作用而表現(xiàn)出的酸度。水解性酸度：用強堿弱酸如醋酸鈉淋洗土壤，液中金屬離子可將土壤膠體吸附的H+和代出來，同時生成弱(如醋酸)。我國土壤pH大在4.5-8.5，由向南遞減：長江以南多酸性和強酸性，以北多中性或堿性。、響壤因素（1土壤通氣狀況：土壤的Eh值要決定于土壤空氣狀況。土壤通氣良好，土壤空氣含氧量高顯增；通氣不良，土壤的明顯下降，土壤呈還原狀態(tài)。（2土含水量一土壤含水量影響土壤氣狀況是土壤水分影響土壤生物的活性，而改變土壤空氣組成。（微生物活動：微生物活動越強烈，耗氧多，使土壤溶液中的氧壓降低，土壤的Eh值降低。（4易分解有機質(zhì)含量：有機質(zhì)的分解主要是耗氧過程，易分解有機物含量越多，耗氧越多，土壤的值低。（5易氧化或易還原的無機物質(zhì)含量：土壤中易被氧化的無機物越多，土壤越低；易被還原的無機物質(zhì)越多，Eh越高。（6植物根系的代謝作用：植物根系一般能分泌出有機酸等有機物。這些分泌物一部分可直接參與根際土壤的氧化還原反應(yīng)物根際土壤的Eh要于根系外壤，而水生作物如水稻，根際土壤的Eh高于根系外壤。（7的化還反應(yīng)大多有H+加ne+mH+→還原+yH2O=+(1/n)lg([氧劑]/[還劑])-mpH(25)，也就說，Eh隨pH的高而降低。、ZPC、CEC的概念。土壤陽離子交換容量exchangecapacityCEC)：每千克干土中所含全部陽離總量，單位。膠體物質(zhì)的等電Thepointof，膠物質(zhì)表現(xiàn)出兩性(能解離出OH－也能解離出H+)，當其解離出陰陽離子的量相等時，膠體所處溶液的值、響金在—植體遷移因。（1重金屬的種類、賦存形態(tài)和含量不同種類的重金屬，因理化性質(zhì)和生物有效性不同，其在土壤—植物體系中遷移的規(guī)律同。研究結(jié)果得出一些普遍規(guī)律As較被植物吸收CuMnZn等之；、、Ni、等難于被吸收。從形態(tài)看，水溶態(tài)最易為植物所吸收，交換態(tài)、鐵錳結(jié)合態(tài)及絡(luò)合態(tài)次之，難溶殘態(tài)幾乎不被植物吸收土中重金含量愈高水態(tài)、交換態(tài)的含量相對較高，植物吸收的

量相對較高。（2土壤性質(zhì)土壤的、、壤質(zhì)地、土中有機質(zhì)含量等土壤環(huán)境狀況可影響金屬在土壤中的賦存形態(tài)及相互間的比例。①pH。一般而言，土壤pH越，重金活性越強，生物有效性大。但對某些主要以陰離子狀態(tài)存在的重金屬（如和況恰好相反。②。一般，在還原條件下多數(shù)金屬形成難溶性硫化物，其遷移力和生物活性降低。但對As而，情況相反，因亞砷酸鹽比砷酸鹽的溶解度更大。③質(zhì)地。一般，質(zhì)地越粘，土壤對重金屬的吸附能力越強，降低了其遷移能力。④有機質(zhì)含量。一般TOC高，土壤對重金屬的吸附能力越強，降低其遷移能力。（3植物種類不同植物對金屬的富集能力不同。一般順序為：豆小麥水>玉米。植物不同部位一般規(guī)律：>葉>殼籽。（4伴隨離子的影響即復(fù)合污染問題其他金屬離子存在可影響植物對某金屬離子的吸收同屬不同植物，其影響結(jié)果不同。如，土壤處于氧化態(tài)時的存在促進水稻對吸；土壤處于還原態(tài)時的存在抑制對吸。（5施肥的影響因肥料植物金離子的多樣及重金屬行為的復(fù)雜性肥對土壤中金屬生物有效性的影響機制非常復(fù)雜，其影響結(jié)果不盡相同。如磷肥能抑制Cd遷移而促進的移。、壤農(nóng)的附理填）分配作用，表面吸附作用，異性電荷相吸，離子交換吸附，氫鍵(氫鍵結(jié))，配位鍵（配位體交換吸附荷移。、學藥土降途（空）光化學降解、化學降解和微生物降解、藥的發(fā)勢填）高效，低毒，無藥害，無殘留五生、物的構(gòu)物透生膜的式填簡）主要是由磷脂雙分子層和蛋白質(zhì)鑲嵌組(厚7.5-10nm)的流變復(fù)雜體。在磷脂雙分子層中親的極性團列于內(nèi)外兩面，疏水的烷鏈端伸向內(nèi)側(cè)。所以，在雙分子層中央存在一個疏水區(qū)，生物膜為類脂層屏障。膜上鑲嵌的蛋白質(zhì)附著在磷脂雙分子層表面的表在蛋白深或貫穿于雙分子層的內(nèi)在蛋白，它們的親水端也都露在雙分子層的表面。這些蛋白質(zhì)各具一定的生理功能是轉(zhuǎn)運膜內(nèi)外物質(zhì)的載體或是起催化作用的酶或能量轉(zhuǎn)換器等。在生物膜中還間以帶極性、常含水的微小孔道，稱膜孔。物透生膜方：1)膜濾過直小于膜孔的水溶性物質(zhì)，可借助膜兩側(cè)靜水壓及滲透壓經(jīng)膜孔濾過。2)被擴散脂性物質(zhì)順濃度梯度擴散，通過有類脂層屏障的生物膜；3)被易化擴散物質(zhì)在高濃度側(cè)與膜上特異性蛋白質(zhì)載體結(jié)合過物膜至低濃度側(cè)解離出原物質(zhì)。4)主轉(zhuǎn)運在耗一定代謝能量的情況下物在低濃度側(cè)與膜上高濃度特異性蛋白載體結(jié)合，通過生物膜，至高濃度側(cè)解離出原物質(zhì)。所需能量來自膜上三磷酸腺苷（ATP)

++++的分解。胞吞和胞飲少物質(zhì)與上某種蛋白質(zhì)有特殊親和力膜觸后可改變這部分膜的表面張力引起膜外包或內(nèi)陷而被圍進入膜內(nèi)體物質(zhì)的這種轉(zhuǎn)運稱為胞吞液體物質(zhì)的轉(zhuǎn)運稱為胞飲。、生富、大概；EC、、LC、LD；劑、高許量濃）5050生物富集生物通過非吞食方式周圍環(huán)境中蓄積某種元素或難降解物質(zhì)其在機體內(nèi)的濃度超過周圍環(huán)境中濃度的現(xiàn)象。又稱生物濃縮。生物放大在同一食物鏈上營養(yǎng)級生物通過吞食低營養(yǎng)級生物而蓄積某種元素或難降解物質(zhì)，使其在機體內(nèi)的濃度隨營養(yǎng)級數(shù)的升高而增大的現(xiàn)象。ED和EC分別是物引起一群受試生物的半數(shù)產(chǎn)生同一毒作用所需的毒物劑量和毒物濃5050度ED：半數(shù)有效劑量EC：半數(shù)有效濃度）50半數(shù)有效劑量或半數(shù)有效濃度，若以死亡率作為毒作用的觀察指標，則稱為半數(shù)致死劑量（）或半數(shù)致死濃度（LC50閾劑量指在期暴露毒物下，引起機體受損害的最低劑量。最高允許劑量（濃度）指長期露在毒物下，不引起機體受損害的最高劑量（濃度、種見酶功（空1)FMN和FAD氧化還原酶的輔酶，在酶促反應(yīng)中傳氫原子和NADP氧化還酶的輔酶，在酶促反應(yīng)中傳遞氫原子輔酶Q泛醌，簡寫）氧化還原酶的輔酶，在酶促反應(yīng)中傳遞氫原子細胞色素酶系的輔酶細色素酶系是催化底物氧化的一類酶系有胞色素c1,a和a等輔酶都是鐵卟啉，酶蛋白部分不同。在酶促反應(yīng)中，鐵卟啉起傳遞電子的功能3輔酶A（泛酸的衍生物，簡寫）輔酶A是種轉(zhuǎn)移酶的輔酶，所含的巰基與?；纬闪蝓?。在酶促反應(yīng)中傳遞?；?、、白、肪微物解途（空答）糖生降途：（1多糖水解成單糖：多糖在胞外水解酶催化下水解成二糖和單糖，而后才能被微生物攝取進入細胞內(nèi)二在細胞內(nèi)經(jīng)內(nèi)水解酶催化續(xù)水解成為單糖單糖產(chǎn)物以葡萄糖為主。（2單糖酵解成丙酮酸：細胞內(nèi)單糖不論是有氧氧化或無氧氧化條件，都可經(jīng)過一系列的酶促反應(yīng)形成丙酮酸，這個過程稱為單糖酵解。（3丙酮酸的轉(zhuǎn)化：有氧條件下，丙酮酸通過酶促反應(yīng)轉(zhuǎn)化成乙酰輔A，乙酰輔酶A與草酰乙酸經(jīng)酶促反應(yīng)轉(zhuǎn)成檸檬酸檬酸通過酶促反應(yīng)途徑可形成草酰乙酸與述丙酮酸持續(xù)轉(zhuǎn)變成的乙酰輔酶A生檸檬酸，再進行新一輪的轉(zhuǎn)化，進行三羧酸循環(huán)或檸檬酸循環(huán)無條件下丙酸通過促反應(yīng)，往往以其本身作受氫體而被還原為乳酸，或以其轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物作受氫體，本身發(fā)生不完全氧化，生成低級的有機酸、醇及二氧化碳等。脂的物解徑（1脂肪水解成脂肪酸和甘油：生成的脂肪酸鏈長多為12-20個原子，以偶碳原子數(shù)的飽和酸為主，及含雙鍵的不飽和酸；脂肪酸和甘油能進入細胞內(nèi)繼續(xù)轉(zhuǎn)化。（2甘油轉(zhuǎn)化為丙酮酸：在有氧或無氧的條件下，均被轉(zhuǎn)化為丙酮酸，丙酮酸在有氧條件下最后便成二氧化碳和水，在無氧條件下轉(zhuǎn)變成簡單的有機酸、醇和二氧化碳。（3脂肪酸的轉(zhuǎn)化：有氧條件下，酶β-化途徑，進入循環(huán)，最后生成二氧化碳和水；無氧條件下，形成低級的有機酸、醇和二氧化碳。蛋質(zhì)生降途：（1蛋白質(zhì)水解成氨基酸：水解成脂肪族和芳香族氨基酸。

（2氨基酸脫氨脫羧成脂肪酸（3脂肪酸進一步轉(zhuǎn)化、毒機的物化型填空氧化、還原、水解和結(jié)合、的甲化徑尤是甲鈷素遞作用3汞基作：在好氧或厭氧條件下，某些微生物將二價無機汞鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆投谆倪^程。微生物利用體內(nèi)的甲基鈷氨蛋氨酸轉(zhuǎn)移酶來實現(xiàn)汞甲基化的輔酶是甲基鈷氨甲維生素含三價鈷離子的咕啉衍生物。鈷離子有六個配位體：咕啉環(huán)上的四個N、咕啉環(huán)支鏈上二甲基苯并咪唑的一個N和個負CH3生物甲基化途徑可由此輔酶把甲基離子傳遞給Hg2+形成甲基汞，本身轉(zhuǎn)變?yōu)樗镶挵彼?。水合鈷氨素中的Co被輔酶FADH2還并失水而轉(zhuǎn)變?yōu)槲鍌€氮配位的一價鈷氨素。最后由輔酶甲基四氫葉酸將正甲基離子轉(zhuǎn)于五配位鈷氨素從其一價鈷上取得兩個電子負基離子與之絡(luò)合，完成甲基鈷氨素的再生，使循環(huán)繼續(xù)。、的生轉(zhuǎn)（空同化：微生物吸收硝態(tài)氮和銨態(tài)氮，組成機體中蛋白質(zhì)、核酸等含氮有機物的過程；氨化：生物殘體中的有機氮經(jīng)微生物分解為氨態(tài)氮的過程；硝化：氨在有氧條件下逐步氧化成硝酸鹽的過程；反硝化：硝酸鹽在通氣不良條件下通過微生物作用而被還原的過程；固氮：通過微生物作用把分子氮轉(zhuǎn)化為氨的過程。氨在機體內(nèi)繼續(xù)轉(zhuǎn)化成氨基酸和蛋白質(zhì)、物聯(lián)作類（空協(xié)同作用相加作用獨作用拮抗作用、致過（性作的化制化學致癌物的致癌機制化致物的致癌機制非常復(fù)雜在研討中遺傳毒性致癌物的致癌機制一般認為有兩個階段：第一階段：引發(fā)階段，即致癌物與DNA反，起基因突變，導(dǎo)致遺傳密碼改變。大多環(huán)境致癌物都是間接致癌物，需通過機體代謝活化近癌物至終致癌物由者引發(fā)。如果細胞中原有的修復(fù)機制對損傷不能修復(fù)或修而不復(fù)，則正常細胞轉(zhuǎn)變成突變細胞。第二階段促階段，主要是變細胞改變了遺傳信息的表