1.3.硬度度的測定方法（EDTA滴定法） 高硬度本標準適用于天然水、冷卻水水樣硬度的測定1.3.1概述在pH為10.0±0.1的水溶液中，用銘黑T作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽（簡稱EDTA）標準溶液滴定至藍色為終點。根據(jù)消耗EDTA的體積，即可算出硬度值。為提高終點指示的靈敏度，可在緩沖溶液中加入一定量的EDTA二鈉鎂鹽。如果用酸性銘藍K作批示劑，可不加EDTA二鈉鎂鹽。鐵大于2mg、鋁大于2mg、銅大于0.01mg、錳大于0.1mg對測定有干擾，可在加指示劑前用功ml1%L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）進行聯(lián)合掩蔽消除干擾。1.3.2試劑1.3.2.1鈣標準溶液（1ml含0.01mmol/Lca2+）：稱取于110°C烘1h的基準碳酸鈣（CaCO3）1.0009g，溶于15ml鹽酸溶液（1+4）中，以II級試劑水稀釋至1L。1.3.2.2氨-氯化銨緩沖溶液：稱取67.5氯化銨，溶于570ml濃氨水中，加入1gEDTA二鈉鎂鹽，并用II級試劑水稀釋至1L。1.3.2.30.5%銘黑T指示劑（乙醇溶液）：稱取4.5g鹽酸羥胺，加18ml水溶解，另在研缽中加0.5g銘黑T磨勻，混合后，用95%乙醇溶定容至100ml，貯存于棕色滴瓶中備用。使用期不應(yīng)超過一個月。1.3.2.45%氫氧化馀溶液。1.3.2.5鹽酸溶液（1+4）1.3.2.6EDTA標準溶液（1ml相當于0.01mmol/L硬度）的配制：稱取4gEDTA，溶于一定量的II級試劑水中，用以II級試劑水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中。1.3.3分析步驟：1.3.3.1.適應(yīng)于硬度大于0.25毫摩爾/升的水樣a、 量取100ml透明水樣注入250ml錐形瓶中。如果水樣混濁，取樣前應(yīng)過濾。注：水樣酸性或堿性很高時，可用5%氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（1+4）中和后再加緩沖溶液。b、 加入5ml氨緩沖液和4-2滴銘黑T指示劑。注：碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖溶液前應(yīng)先稀釋或先加入所需EDTA標準溶液量的80%?90%（記入滴定體積內(nèi)），否則緩沖溶液加入后，碳酸鹽硬度析出，終點拖長。c、 在不斷搖動下用EDTA標準溶液滴至由酒紅色變?yōu)樗{色即為終點，記錄EDTA溶液消耗的體積。（全過程應(yīng)于5min內(nèi)完成，溫度不應(yīng)低于15C。）d、 另取100ml1^試劑水，作空白試驗。1.3.4.計算水樣中的硬度X（mmol/L）按下式計算：X=（a-b）XTX1000/V式中：a----滴定水樣消耗EDTA標準溶液的體積，ml;b----滴定空白溶液消耗EDTA標準溶液的體積，ml；T----EDTA標準溶液對鈣硬度的滴定度，mmol/L；V----水樣體積，ml。1.4.硬度的測定低硬度本方法適用于軟化水、H型陽離子交換器出水、鍋爐給水、凝結(jié)水水樣的測定。1.4.1.方法概要在pH為10±0.1的水溶液中，用酸性銘藍K作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽（簡稱EDTA）標準溶液滴定至藍色為終點。根據(jù)消耗EDTA的體積即可計算出硬度值。鐵大于2mg、鋁大于2mg、銅大于0.01mg、錳大于0.1mg對測定有干擾，可在加指示劑前用功ml1%L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）進行聯(lián)合掩蔽消除干擾。1.4.2.試劑：1.4.2.1.鈣標準溶液（1ml含0.01mmol/Lca2+）：稱取于110°C烘1h的基準碳酸鈣（CaCO3）1.0009g，溶于15ml鹽酸溶液（1+4）中，以II級試劑水稀釋至1L。再吸取此標準溶液10ml準確地稀釋至1L。1.4.2.2.硼砂緩沖溶液：稱取40g硼砂，加10gNaOH，溶解于稀釋至1L。貯于塑料瓶中。注：硼砂緩沖溶液也可用氨-氯化銨緩沖溶液代替使用。1.4.2.3.0.5%酸性銘藍K指示劑：稱取0.5g酸性銘藍K與4.5g鹽酸羥胺，在研缽中研勻，加10ml硼砂緩沖溶液，溶解于40mlII級試劑水中，用95%乙醇稀釋至100ml，貯于棕色滴瓶中。使用期不應(yīng)超過一個月。1.4.2.4.5%氫氧化鈉溶液。1.4.2.5.鹽酸溶液（1+4）。1.4.2.5.EDTA標準溶液的配制：稱取4gEDTA，溶于一定量的II級試劑水中，用II級試劑水稀釋至1L，貯存于塑料瓶中。1.4.3.分析步驟1）取100ml水樣，注入250ml錐形瓶中。注：水樣酸性或堿性很高時，可用5%氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（1+4）中和后再加緩沖溶液。2） 加1ml硼砂緩沖溶液，加2~3滴0.5%酸性銘藍K指示劑。3） 在不斷搖動下，用EDTA標準溶液進行滴定，溶液由紅轉(zhuǎn)為藍色即為終點。全部過程應(yīng)于5min內(nèi)完成，溫度不應(yīng)低于15Co4） 另取100ml1^試劑水，作空白試驗。5） 水樣硬度小于25umol/L時應(yīng)采用5ml微量滴定管滴定。1.4.4.計算水樣硬度X（umol/L）按下式計算X=（a-b）XTX1000/V式中：a----滴定水樣消耗EDTA標準溶液體積，ml；b----滴定空白溶液消耗EDTA標準溶液體積，ml；T----EDTA標準溶液對鈣硬度的滴定度，umol/L；V----水樣體積，ml。測定硬度時應(yīng)注意事項：1） 若水樣中的酸性或堿性較高時應(yīng)先用0.1mnaOH或0.1M的鹽酸中和后再加緩沖溶液。2） 對碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖液前應(yīng)先稀釋或加入所需要EDTA標準溶液量的80?90%（記入在所消耗的體積內(nèi)）否則可能析出碳酸鹽沉淀使滴定終點延長。3） 滴定過程中如發(fā)現(xiàn)滴不到終點色或指示劑加入后顏色呈灰紫色時可能是Fe,Cu,AL,Mn等離子的干擾，可在指示劑加入前先加入0.2克硫脲和2ml三乙醇胺進行聯(lián)合掩消除干擾。4） 冬