實(shí)驗(yàn)一實(shí)驗(yàn)室基本知識與安全培訓(xùn)資料環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)的基本要求1、認(rèn)真預(yù)習(xí)實(shí)驗(yàn)教材，了解實(shí)驗(yàn)儀器、設(shè)備。2、寫好實(shí)驗(yàn)預(yù)習(xí)報告。對于綜合性實(shí)驗(yàn)，要求學(xué)生預(yù)習(xí)報告中擬出實(shí)驗(yàn)方案和操作步驟，分析影響測定準(zhǔn)確度的因素及控制方法。3、實(shí)驗(yàn)開始后，按操作規(guī)范進(jìn)行準(zhǔn)確操作，對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察要力求客觀、深入、全面、細(xì)致，積極思考、認(rèn)真分析，及時記錄實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的現(xiàn)象和數(shù)據(jù)。4、實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，對記錄的數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，并對各種實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行分析和討論，得出實(shí)驗(yàn)結(jié)論，寫出實(shí)驗(yàn)報告。5、實(shí)驗(yàn)報告內(nèi)容包括：（1）實(shí)驗(yàn)名稱；（2）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、要求；?）實(shí)驗(yàn)原理；（4）實(shí)驗(yàn)方法、步驟；（5）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理及實(shí)驗(yàn)結(jié)果；（6）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析、討論；（7）結(jié)論。實(shí)驗(yàn)室基本知識（一）實(shí)驗(yàn)用水1、蒸餾水蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾器的材料與結(jié)構(gòu)而異，水中常含有可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)。常用蒸餾器有金屬蒸餾器、玻璃蒸餾器、石英蒸餾器、亞沸蒸餾器。2、去離子水去離子水是用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定形式組合進(jìn)行水處理。去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，所以不適于配制有機(jī)分析試液。3、特殊要求的純水在分析某些指標(biāo)時，對分析過程中所用的純水中這些指標(biāo)的含量應(yīng)愈低愈好，這就提出某些特殊要求的純水以及制取方法。常用特殊要求水有無氯水、無氨水、無二氧化碳水、無鉛（重金屬）水、無砷水等。（二）試劑與試液實(shí)驗(yàn)室中所用試劑、試液應(yīng)根據(jù)實(shí)際需要，合理選用相應(yīng)規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存，注意空氣、溫度、光、雜質(zhì)等影響。另外要注意保存時間，一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差。故許多試液常配成濃的貯存液，臨用時稀釋成所需濃度。（三）實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件實(shí)驗(yàn)室空氣中如含有固體、液體的氣溶膠和污染氣體，對痕量分析和超痕量分析會導(dǎo)致較大誤差。因此痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應(yīng)在超凈實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行或使用。（四）儀器的使用與維護(hù)1、精密儀器的調(diào)試、使用和保養(yǎng)維修均應(yīng)嚴(yán)格遵照儀器說明書的要求。必須經(jīng)過培訓(xùn)方可上機(jī)操作。2、使用儀器前應(yīng)先檢查儀器是否正常。儀器發(fā)生故障時，應(yīng)立即停止使用，待查清原因、排除故障后方可繼續(xù)使用，嚴(yán)禁儀器帶病運(yùn)轉(zhuǎn)。3、儀器用完之后，應(yīng)將各部件恢復(fù)到所要求的位置，及時做好清理工作，蓋好防塵罩。三、實(shí)驗(yàn)室安全知識1．實(shí)驗(yàn)前要了解電源、消防栓、滅火器、緊急洗眼器的位置及正確的使用方法；了解實(shí)驗(yàn)室安全出口和緊急情況時的逃生路線。2．實(shí)驗(yàn)時要身著長袖、過膝的實(shí)驗(yàn)服，不準(zhǔn)穿拖鞋、大開口鞋和涼鞋。不準(zhǔn)穿底部帶鐵釘?shù)男?．長發(fā)（過衣領(lǐng)）必須束起或藏于帽內(nèi)。做實(shí)驗(yàn)期間必須戴防護(hù)鏡。4．實(shí)驗(yàn)室內(nèi)嚴(yán)禁飲食、吸煙。一切化學(xué)藥品嚴(yán)禁入口。5．水、電、煤氣使用完畢后，應(yīng)立即關(guān)閉。6．濃酸、濃堿具有強(qiáng)腐蝕性，切勿濺在皮膚和衣服上。用濃HNO3、HCl、HClO4、H2SO4等溶解樣品時均應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作，不準(zhǔn)在實(shí)驗(yàn)臺上直接進(jìn)行操作。7．使用乙醚、苯、丙酮、三氯甲烷等易燃有機(jī)溶劑時，要遠(yuǎn)離火焰和熱源，且用后應(yīng)倒入回收瓶（桶）中回收，不準(zhǔn)倒入水槽中，以免造成污染。8．使用易燃、易爆氣體（如氫氣、乙炔等）時，要保持室內(nèi)空氣流通，嚴(yán)禁明火并應(yīng)防止一切火星的發(fā)生。如由于敲擊、電器的開關(guān)等所產(chǎn)生的火花，有些機(jī)械攪拌器的電刷極易產(chǎn)生火花，應(yīng)避免使用，禁止在此環(huán)境內(nèi)使用移動電話。9．開啟存有揮發(fā)性藥品的瓶塞和安瓿時，必須先充分冷卻然后再開啟(開啟安瓿時需要用布包裹)；開啟時瓶口須指向無人處，以免液體噴濺而遭致傷害。如遇到瓶塞不易開啟時，必須注意瓶內(nèi)貯物的性質(zhì)，切不可貿(mào)然用火加熱或亂敲瓶塞。10．汞鹽、鋇鹽、鉻鹽、As2O3、氰化物以及H2S氣體毒較大，使用時要特別小心。由于氰化物與酸作用，放出的HCN氣體有劇毒，因此，嚴(yán)禁在酸性介質(zhì)中加入氰化物！11．分析天平、分光光度計、酸度計等化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中常用的精密儀器，使用時應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定進(jìn)行操作。用后應(yīng)拔去電源插頭，并將儀器各部分旋鈕恢復(fù)到原來位置。12．割傷是實(shí)驗(yàn)中最常見的事故之一。為了避免割傷應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：玻璃管（棒）切斷時不能用力過猛，以防破碎。截斷后斷面鋒利，應(yīng)進(jìn)行熔光；清掃桌面上碎玻管（棒）及毛細(xì)管時，要仔細(xì)小心；將玻璃管（棒）或溫度計插入塞子或橡皮管中時，應(yīng)先檢查塞孔大小是否合適；并將玻璃管（棒）或溫度計上沾點(diǎn)水或用甘油潤滑，再用布裹住后逐漸旋轉(zhuǎn)插入；拿玻璃管的手應(yīng)靠近塞子，否則易使玻璃管折斷，從而引起嚴(yán)重割傷。發(fā)生割傷事故要及時處理，取出傷口內(nèi)的玻璃渣，用水洗凈傷口，涂以碘酒或紅汞藥水，或用創(chuàng)可貼貼緊，嚴(yán)重者要送醫(yī)院治療。13．如發(fā)生燙傷，可在燙傷處抹上黃色的苦味酸溶液或燙傷軟膏。嚴(yán)重者應(yīng)立即送醫(yī)院治療。14．實(shí)驗(yàn)室如發(fā)生火災(zāi)，應(yīng)根據(jù)起火的原因有針對性的滅火。酒精及其它可溶于水的液體著火時，可用水滅火；汽油、乙醚等有機(jī)溶劑著火時，用沙土撲滅，此時絕不能用水，否則反而擴(kuò)大燃燒面；導(dǎo)線和電器著火時，應(yīng)首先切斷電源，不能用水和二氧化碳滅火器，應(yīng)使用CCl4滅火器滅火；衣服著火時，忌奔跑，應(yīng)就地躺下滾動，或用濕衣服在身上抽打滅火。15．使用煤氣燈時應(yīng)先將空氣孔關(guān)閉，再點(diǎn)燃火柴。然后一邊打開煤氣開關(guān)，一邊點(diǎn)火。不允許先打開煤氣燈，再點(diǎn)燃火柴。點(diǎn)燃煤氣燈后，調(diào)節(jié)好火焰，用后立即關(guān)閉。16．使用電器設(shè)備時，切不可用濕潤的手去開啟電閘和電器開關(guān)。凡是漏電的儀器不要使用，以免觸電。實(shí)驗(yàn)二水樣濁度的測定目的1、掌握測定濁度的原理和操作；2、學(xué)會濁度標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。原理濁度是表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。水中含有泥土、粉砂、微細(xì)有機(jī)物、無機(jī)物、浮游動物和其他微生物等懸浮物和膠體物都可使水樣呈現(xiàn)濁度。水的濁度大小不僅和水中存在顆粒物含量有關(guān)，而且和其粒徑大小、形狀、顆粒表面對光散射特性有密切關(guān)系。將水樣和硅藻土（或白陶土）配制的濁度標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行比較。相當(dāng)于1mg一定粘度的硅藻土（白陶土）在1000mL水中所產(chǎn)生的濁度，稱為1度。儀器1.100mL具塞比色管。2.1L容量瓶。3.750mL具塞無色玻璃瓶，玻璃質(zhì)量和直徑均需一致。4.1L量筒。試劑濁度標(biāo)準(zhǔn)液1、稱取10g通過0.1mm篩孔（150目）的硅藻土，于研缽中加入少許蒸餾水調(diào)成糊狀并研細(xì)，移至1000mL量筒中，加水至刻度。充分?jǐn)嚢?，靜置24h，用虹吸法仔細(xì)將上層800mL懸浮液移至第二個1000mL量筒中。向第二個量筒內(nèi)加水至1000mL，充分?jǐn)嚢韬笤凫o置24h。虹吸出上層含較細(xì)顆粒的800mL懸浮液，棄去。下部沉積物加水稀釋至1000mL。充分?jǐn)嚢韬筚A于具塞玻璃瓶中，作為渾濁度原液。其中含硅藻土顆粒直徑大約為400μm左右。取上述懸濁液50mL置于已恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干。于105℃烘箱內(nèi)烘2h，置干燥器中冷卻30min，稱重。重復(fù)以上操作，即，烘1h，冷卻，稱重，直至恒重。求出每毫升懸濁液中含硅藻土的重量（mg）。2、吸取含250mg硅藻土的懸濁液，置于1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。此溶液濁度為250度。3、吸取濁度為250度的標(biāo)準(zhǔn)液100mL置于250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，此溶液濁度為100度的標(biāo)準(zhǔn)液。于上述原液和各標(biāo)準(zhǔn)液中加入1g氯化汞，以防菌類生長。測定步驟1.濁度低于10度的水樣(1)吸取濁度為100度的標(biāo)準(zhǔn)液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0及10.0mL于100mL比色管中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。其濁度依次為0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0度的標(biāo)準(zhǔn)液。(2)取100mL搖勻水樣置于100mL比色管中，與濁度標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行比較?？稍诤谏装迳?，由上往下垂直觀察。2.濁度為10度以上的水樣(1)吸取濁度為250度的標(biāo)準(zhǔn)液0、10、20、30、40、50、60、70、80、90及100mL置于250mL的容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。即得濁度為0、10、20、30、40、50、60、70、80、90和100度的標(biāo)準(zhǔn)液，移入成套的250mL具塞玻璃瓶中，每瓶加入1g氯化汞，以防菌類生長，密塞保存。（2）取250mL搖勻水樣，置于成套的250mL具塞玻璃瓶中，瓶后放一有黑線的白紙作為判別標(biāo)志，從瓶前向后觀察，根據(jù)目標(biāo)清晰程度，選出與水樣產(chǎn)生視覺效果相近的標(biāo)準(zhǔn)液，記下其濁度值。（3）水樣濁度超過100度時，用水稀釋后測定。數(shù)據(jù)處理濁度（度）=A(V+Vs)／Vs式中A—稀釋后水樣的濁度，度；V—稀釋水體積，mL；Vs—水樣體積，mL。注意事項1、所有與水樣接觸的玻璃器皿必須清潔，用鹽酸或表面活性劑清洗。2、若需保存，可保存在冷（4℃）暗處，不超過24h。測試前需激烈振搖并恢復(fù)到室溫實(shí)驗(yàn)三水樣色度的測定目的1、掌握鉑鈷比色法的測定原理和操作；2、掌握色度標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。一、鉑鈷比色法水是無色透明的，當(dāng)水中存在某些物質(zhì)時，會表現(xiàn)出一定的顏色。溶解性的有機(jī)物，部分無機(jī)離子和有色懸浮微粒均可使水著色。pH值對色度有較大的影響，在測定色度的同時，應(yīng)測量溶液的pH值。原理用氯鉑酸鉀與氯化鈷配成標(biāo)準(zhǔn)色列，與水樣進(jìn)行目視比色。每升水中含有1mg鉑和0.5mg鈷時所具有的顏色，稱為1度，作為標(biāo)準(zhǔn)色度單位。如水樣渾濁，則放置澄清，亦可用離心法或用孔徑為0.45μm濾膜過濾以去除懸浮物，但不能用濾紙過濾，因?yàn)V紙可吸附部分溶解于水的顏色。儀器和試劑1.50mL具塞比色管，其刻線高度應(yīng)一致。2.鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.246g氯鉑酸鉀（K2PtC16）（相當(dāng)于500mg鉑）及1.000g氯化鈷（COCl2·6H2O）（相當(dāng)于250mg鈷），溶于100mL水中，加100mL鹽酸，用水定容至1000mL。此溶液色度為500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗處。測定步驟1.標(biāo)準(zhǔn)色列的配制：向50mL比色管中加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00、6.00及7.00mL鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。各管的色度依次為0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、60和70度。密塞保存。2.水樣的測定（1）分取50.0mL澄清透明水樣于比色管中，如水樣色度較大，可酌情少取水樣，用水稀釋至50.0mL。（2）將水樣與標(biāo)準(zhǔn)色列進(jìn)行目視比較。觀察時，可將比色管置于白瓷板或白紙上，使光線從管底部向上透過液柱，目光自管口垂直向下觀察，記下與水樣色度相同的鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)色列的色度。數(shù)據(jù)處理A0＝（V1／V0）×A1式中V1—樣品稀釋后的體積，mL；V0—樣品稀釋前的體積，mL；A1—稀釋樣品色度的觀察值，度。注意事項1.可用重鉻酸鉀代替氯鉑酸鉀配制標(biāo)準(zhǔn)色列。方法是：稱取0.0437g重鉻酸鉀和1.000g硫酸鈷（COSO4·7H2O），溶于少量水中，加入0.50mL硫酸，用水稀釋至500mL。此溶液的色度為500度。不宜久存。2.如果樣品中有泥土或其他分散很細(xì)的懸浮物，雖經(jīng)預(yù)處理而得不到透明水樣時，則只測其表色。二、稀釋倍數(shù)法原理將有色工業(yè)廢水用無色水稀釋到接近無色時，記錄稀釋倍數(shù)，以此表示該水樣的色度。并輔以用文字描述顏色性質(zhì)，如深藍(lán)色、棕黃色等。儀器50mL具塞比色管，其標(biāo)線高度要一致。測定步驟（1）取100—150mL澄清水樣置燒杯中，以白色瓷板為背景，觀察并描述其顏色種類。（2）分取澄清的水樣，用水稀釋成不同倍數(shù)，分取50mL分別置于50mL比色管中，管底部襯一白瓷板，由上向下觀察稀釋后水樣的顏色，并與蒸餾水相比較，直至剛好看不出顏色，記錄此時的稀釋倍數(shù)。數(shù)據(jù)處理將逐級稀釋的各次倍數(shù)相乘，所得之積取整數(shù)值，以此表達(dá)樣品的色度。同時用文字描述樣品的顏色深淺、色調(diào)。注意事項1、水樣的色度在50倍以上時，用移液管計量吸取水樣于容量瓶中，用光學(xué)純水稀釋至標(biāo)線，每次取大的稀釋比，使稀釋后色度在50倍之內(nèi)。2、水樣的色度在50倍以下時，在具塞比色管中取水樣25mL,用光學(xué)純水稀釋至標(biāo)線，每次稀釋倍數(shù)為2。3、水樣或水樣經(jīng)稀釋至色度很低時，可自具塞比色管倒適量水樣于量筒并計量，然后用此計量過的水樣在具塞比色管中用光學(xué)純水稀釋至標(biāo)線，每次稀釋倍數(shù)應(yīng)小于2。記下各次稀釋倍數(shù)值。實(shí)驗(yàn)四

廢水中懸浮物的測定目的熟練使用分析天平和烘箱；鞏固稱量分析法的操作要點(diǎn)；掌握污水懸浮物的測定原理和操作。原理懸浮固體系指剩留在濾料上并于103—105℃烘至恒重的固體。測定的方法是將水樣通過濾料后，烘干固體殘留物及濾料，將所稱重量減去濾料重量，即為懸浮固體（總不可濾殘渣）。儀器1.烘箱。2.分析天平。3.干燥器。4.孔徑為0.45μm濾膜及相應(yīng)的濾器或中速定量濾紙。5.玻璃漏斗。6.內(nèi)徑為30—50mm稱量瓶。測定步驟1.將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在103—105℃烘干2h，取出冷卻后蓋好瓶蓋稱重，直至恒重（兩次稱量相差不超過0.0005g）。2.去除漂浮物后振蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于2.5mg），通過上面稱至恒重的濾膜過濾；用蒸餾水洗殘渣3—5次。如樣品中含油脂，用10mL石油醚分兩次淋洗殘渣。3.小心取下濾膜，放入原稱量瓶內(nèi)，在103—105℃烘箱中，打開瓶蓋烘2h，冷卻后蓋好蓋稱重，直至恒重為止。數(shù)據(jù)處理式中：A——懸浮固體+濾膜及稱量瓶重（g）；B——濾膜及稱量瓶重（g）；V——水樣體積（mL）。注意事項：1.樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)先從水中除去。2.廢水粘度高時，可加2—4倍蒸餾水稀釋，振蕩均勻，待沉淀物下降后再過濾。3.也可采用石棉坩堝進(jìn)行過濾。實(shí)驗(yàn)五、廢水中六價鉻的測定 目的1、掌握六價鉻的測定原理和操作；2、熟練運(yùn)用所學(xué)采樣知識，采集代表性的水樣；3、進(jìn)一步熟練分光光度計的使用。原理在酸性溶液中，六價鉻離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色化合物，其最大吸收波長為40nm，吸光度與濃度的關(guān)系符合比爾定律。如果測定總鉻，需先用高錳酸鉀將水樣中的三價鉻氧化為六價,再用本法測定。儀器和試劑1、容量瓶500mL;1000mL。2、分光光度計。3、丙酮4、硫酸溶液1+1的硫酸溶液5、磷酸溶液1+1，將磷酸（H3PO4,優(yōu)級純t=1.69g/mL）與水等體積混合。6、氫氧化鈉溶液4g/L。7、氫氧化鋅共沉淀劑用時將100mL80g/L硫酸鋅（ZnSO47H2O）溶液和120ml20g/L氫氧化鈉溶液混合。8、高錳酸鉀溶液40g/L，稱取高錳酸鉀（KMnO4）4g,在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100mL。9、鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液稱取于1100C干燥兩小時的重鉻酸鉀（K2Cr2O7,優(yōu)級純）（0.2829±0.0001）g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含0.10mg六價鉻。10、鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液A吸取5.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含1.00ug六價鉻。使用時當(dāng)天配制。11、鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液B吸取25.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)儲備液置于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL含5.00ug六價鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。12、尿素溶液200g/L,將尿素[（NH2）2CO]20g溶于水并稀釋至100mL。13、亞硝酸鈉溶液20g/L，將亞硝酸鈉（NaNO2）2g溶于水并稀釋至100mL。14、顯色劑A稱取二苯碳酰二肼（C13N14H4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋到100mL，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中（色變深后，不能使用）。15、顯色劑B稱取二苯碳酰二肼2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋到100mL，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中（色變深后，不能使用）。操作步驟1、采樣用玻璃瓶按采樣方法采集具有代表性水樣。采樣時，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH值約為8。樣品的預(yù)處理（1）樣品中不含懸浮物，低色度的清潔地表水可直接測定，不需預(yù)處理。（2）色度校正當(dāng)樣品有色但不太深時，另取一份試樣，以2mL丙酮代替顯色劑，其他步驟同步驟4。試樣測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計算。（3）對混濁、色度較深的樣品可用鋅鹽沉淀分離法進(jìn)行前處理取適量試樣（含六價鉻少于100ug）于150mL燒杯中，加水至50mL。滴加氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)溶液PH值為7~8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑至溶液PH值為8~9。將此溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙干過濾，棄去10~20mL初濾液，取其中50.0mL濾液供測定。（4）二價鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除取適量樣品（含六價鉻少于50ug）于50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入4mL顯色劑B混勻，放置5min后，加入1mL硫酸溶液搖勻。5－10min后，在540nm波長處，用10或30mm光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度。扣除空白試驗(yàn)測得的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得六價鉻含量。用同法做標(biāo)準(zhǔn)曲線。（5）次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除取適量樣品（含六價鉻少于50ug）于50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5mL硫酸溶液、0.5mL磷酸溶液、1.0mL尿素溶液，搖勻，逐滴加入1mL亞硝酸鈉溶液，邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同步驟4（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。3、空白試驗(yàn)按同水樣完全相同的上述處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，用50mL水代替水樣。4、測定取適量（含六價鉻少于50ug）無色透明水樣，置于50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液，搖勻。加入2mL顯色劑A，搖勻放置5~10min后，在540nm波長處，用10或30mm的比色皿，以水做參比，測定吸光度，扣除空白試驗(yàn)測得的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得六價鉻含量（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離、高錳酸鉀氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測定）。5、標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制向一系列50mL比色管中分別加入0，0.20，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL和10.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液A或鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液B（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸?。盟♂屩翗?biāo)線。然后按照測定試樣的步驟4進(jìn)行處理。從測得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以六價鉻的量對吸光度的曲線。數(shù)據(jù)處理六價鉻含量(mg/L)=m/vs式中m－由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的試樣含六價鉻質(zhì)量，ug;Vs－水樣的體積，mL。六價鉻含量以三位有效數(shù)字表示。注意事項（1）采樣后盡快測定，放置不超過24h。（2）玻璃儀器不能用K2Cr2O7洗液洗滌，用HNO3和H2SO4混合液洗滌。實(shí)驗(yàn)六

氨氮的測定

目的1、掌握水樣的預(yù)處理方法；2、掌握納氏試劑光度法測定水樣中低濃度氨氮的原理和操作。原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，其色度與氨氮含量成正比，通常可在波長410—425nm范圍內(nèi)測其吸光度，計算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。儀器1.帶氮球的定氮蒸餾裝置：500mL凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管，如圖所示。2.分光光度計。3.pH計。試劑配制試劑用水均應(yīng)為無氨水。1.無氨水?？蛇x用下列方法之一進(jìn)行制備：（1）蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。（2）離子交換法：使蒸餾水通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂柱。2.1mol/L鹽酸溶液。3.1mol/L氫氧化納溶液。4.輕質(zhì)氧化鎂（MgD）：將氧化鎂在500℃下加熱，以除去碳酸鹽。5.0.05％溴百里酚藍(lán)指示液（pH6.0—7.6）。6.防沫劑：如石蠟碎片。7.吸收液：①硼酸溶液：稱取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。②0.01mol/L硫酸溶液。8.納氏試劑?？蛇x擇下列方法之一制備：（1）稱取20g碘化鉀溶于約25mL水中，邊攪拌邊分次少量加入二氧化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢?，?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL，混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）稱取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和碘化汞（HgI2）溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中。用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。9.酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。10.銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g經(jīng)100℃干燥過的氯化銨（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。11.銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。測定步驟1.水樣預(yù)處理：取250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL，使氨氮含量不超過2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH7左右。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200mL時，停止蒸餾。定容至250mL。采用酸滴定法或納氏比色法時，以50mL硼酸溶液為吸收液；采用水揚(yáng)酸-次氯酸鹽比色法時，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液。2.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加1.0mL酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測定吸光度。由測得的吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.水樣的測定（1）分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線，加0.1mL酒石酸鉀鈉溶液。（2）分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線。加1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min后，同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測量吸光度。4.空白試驗(yàn)：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。數(shù)據(jù)處理由水樣測得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查氨氮含量（mg）。氨氮mg/L=m/Vs×1000式中m—由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮含量，mg；Vs—水樣的體積，mL。注意事項1.納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應(yīng)除去。2.濾紙中常含痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的沾污。實(shí)驗(yàn)七

化學(xué)需氧量的測定

目的1、了解化學(xué)需氧量的含義。2、掌握氧化-還原滴定法（重鉻酸鉀作氧化劑）測定水樣中有機(jī)物的原理和方法。原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計算水樣化學(xué)需氧量。重鉻酸鉀作氧化劑時與有機(jī)物的反應(yīng)。2Cr2O72-+16H++3C →4Cr3++8H2O+3CO2↑過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，以亞鐵鹽（溶液）回滴Cr2O72-+14H++6Fe2+→6Fe3++2Cr3++7H2O氯化物的干擾反應(yīng)Cr2O72-+14H++6Cl- →3Cl2↑+2Cr3++7H2O在測定過程中加HgSO4，而排除氯離子的干擾，其反應(yīng)式Hg2++4Cl- →[HgCl4]2-儀器1.500mL全玻璃回流裝置。2.加熱裝置（電爐）。3.25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。試劑1、重鉻酸鉀溶液,C（1/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。2.試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至100mL，貯于棕色瓶內(nèi)。3.硫酸亞鐵銨溶液，C[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]=0.1mol/L：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]=0.2500*10.00/V式中：c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）。4.硫酸-硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1—2d，不時搖動使其溶解。5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。測定步驟1.取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。對于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。2.冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4.測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。數(shù)據(jù)處理耗氧量（O2,mg/L）=(V0-V1)C*8*1000/V式中：c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）；V0——滴定空白時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（mL）；V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）；V——水樣的體積（mL）；8——氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10∶1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2.水樣取用體積可在10.00—50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。水樣取用量和試劑用量表水樣體積（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4(g)FeSO4(NH4)2SO4(mol/L)滴定前總體積（ml）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503.對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時新配。6.CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7.每次實(shí)驗(yàn)時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。實(shí)驗(yàn)八、水中溶解氧的測定目的1、掌握碘量法測定溶解氧的原理和操作；2、鞏固滴定分析操作過程。原理測定水中溶解氧常采用碘量法及其修正法和膜電極法。清潔水可直接采用碘量法測定。其原理是：水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)，釋出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫化硫酸鈉滴定釋出的碘，即可計算出溶解氧的含量。反應(yīng)式如下：MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2↓+Na2SO4(白色)2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2↓(棕色，即H2MnO3亞錳酸)MnO(OH)2+2KI+2H2SO4=I2+MnSO4+K2SO4+3H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6(連四硫酸鈉)儀器和試劑1、溶解氧瓶250～300mL。2、硫酸錳溶液稱取480g硫酸錳（MnSO4..H2O）溶于水，用水稀釋至1000mL。此溶液加至酸化過的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。3、堿性碘化鉀溶液稱取500g氫氧化鈉溶解于300～400mL水中，另稱取150g碘化鉀溶于200mL水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后，將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000mL。如有沉淀，則放置過夜后，傾出上層清液，儲于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉應(yīng)不呈藍(lán)色。4、硫代硫酸鈉溶液稱取6.2g硫代硫酸鈉(Na2S2O3.5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000mL，儲于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。5、硫酸溶液ρ=1.84的硫酸溶液；１+5硫酸溶液。6、淀粉溶液1%，稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水稀釋至100mL。冷卻后，加入0.1g水楊酸和0.4g氯化鋅防腐。7、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.025mol/L，稱取于105-110oC烘干2h，并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。操作步驟1、溶解氧固定用吸液管插入溶解氧瓶的液面下，加入1mL硫酸錳溶液、2mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數(shù)次，靜置。一般在取樣現(xiàn)場固定。2、游離碘打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解，放于暗處靜置5min。3、測定吸取100.00mL上述溶液于250mL錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)測定至藍(lán)色剛好褪去，并記錄硫代硫酸鈉溶液用量。數(shù)據(jù)處理溶解氧（O2，mg/L）=C×V×8×1000/100式中C—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；V—滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL。注意事項根據(jù)水樣中所含干擾物質(zhì)采取相應(yīng)方法處理。實(shí)驗(yàn)九水中余氯的測定目的掌握碘量法測定余氯的原理和操作。原理氯的單質(zhì)或次氯酸鹽形式加入水中后，經(jīng)水解生成游離性有效氯，包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸鹽等形式，其相對比例決定于水的pH和溫度，在多數(shù)水體的pH條件下，主要是次氯酸和次氯酸鹽。游離性氯與銨和某些含氮化合物起反應(yīng)，生成化合性有效氯（如氯與銨反應(yīng)生成一氯胺、二氯胺和三氯化氮）。游離性氯與化合性氯二者都同時存在于水中。氯化過的污水和某些工業(yè)廢水，通常只含有化合性氯。水中余氯的來源主要是對飲用水或污水為殺滅或抑制微生物，以及對電鍍廢水為分解有毒的氰化物而加入的氯。碘量法適用于所測定總余氯含量>1mg/L的水樣。測定的原理如下：余氯在酸性溶液內(nèi)與碘化鉀作用，釋放出定量的碘，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。2KI+2CH3COOH →2CH3COOK+2HI2HI+HOCl →I2+HCl+H2O或者2HI+Cl-→2HCl+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6本法測定值為總余氯，包括HOCl、OCl-、NH2Cl和NHCl2等。本法適用于生活用水余氯的測定。儀器碘量瓶250ml試劑1、碘化鉀：要求不含游離碘及碘酸鉀。2、（1+5）硫酸溶液。3、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L：稱取1.2259g優(yōu)級純重鉻酸鉀，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。4、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,C(Na2S2O3)=0.05mol/L：稱取12.5g硫代硫酸鈉，(Na2S2O3·5H2O),溶于已煮沸放冷的水中，稀釋至1000ml。加入0.2g碳酸鈉及數(shù)粒碘化汞，貯于棕色瓶內(nèi)，溶液可保存數(shù)月。標(biāo)定：用無分度吸管吸取20.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于碘量瓶中，加入50ml水和1g碘化鉀，再加5ml（1+5）硫酸溶液，靜置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定至淡黃色時，加入1ml1%淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為止（注意：此時應(yīng)帶淡綠色，因?yàn)楹蠧r3+）,記錄用量。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按下式計算：C=C1*20.00/V式中C1----重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；20.00----吸取重鉻酸鉀溶液的體積（ml）；V----待標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）。5、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，C(Na2S2O3)=0.0100mol/L：把上述已標(biāo)定的0.05mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用煮沸放冷的水稀釋至所需的濃度（0.0010mol/L）。6、1%淀粉溶液7、乙酸鹽緩沖溶液（pH=4）：稱取146g無水乙酸鈉溶于水中，加入457ml乙酸，用水稀釋至1000ml。步驟1、用無分度吸管吸取100ml水樣（如含量小于1mg/L時，可取200ml水樣）于300ml碘量瓶內(nèi)，加入0.5g碘化鉀和5ml乙酸鹽緩沖溶液。2、自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液至變成淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄用量。數(shù)據(jù)處理總余氯（Cl2,mg/L）=C*V1*35.46*1000/V式中C----硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度（mol/L）；V1----硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量（ml）;V----水樣體積（ml）；35.46----總余氯（Cl2）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項1、水樣加入5ml乙酸緩沖溶液后，pH值應(yīng)為3.5-4.2。如大于此pH值，應(yīng)繼續(xù)調(diào)pH至4，然后再進(jìn)行滴定。2、水中如含有亞硝酸鹽（如水中有游離性余氯則不可能存在，如采用氯胺消毒則可能存在），高錳酸鉀能在酸性溶液中與碘化鉀作用，并釋出碘，而產(chǎn)生正干擾。由于本法采用乙酸鹽緩沖液，pH值為3.5-4.2時，可減少上述物質(zhì)的干擾作用。此時，亞硝酸鹽和高鐵含量高達(dá)5mg/L也不干擾測定。實(shí)驗(yàn)十硫化物的測定目的掌握碘量法測定硫化物的原理和操作。原理水樣中硫化物含量大于1mg/L時，采用碘量法測定。測定的原理為：硫化物在酸性條件下，與過量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定，由硫代硫酸鈉的消耗量間接求出硫化物的含量。水樣中還原性物質(zhì)、色度、濁度會干擾測定，必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)挠幚怼．?dāng)水樣中只含有少量硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等干擾物質(zhì)時，可將現(xiàn)場采用時加過乙酸鋅固定的水樣，用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜進(jìn)行過濾，然后測定沉淀中的硫化物。Zn(CH3COO)2+H2S ZnS↓+2CH3COOHZnS+2HCl ZnCl2+H2SH2S+I2 2HI+S↓I2+2Na2S2O3 2NaI+Na2S4O6本法所測定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物。儀器250ml碘量瓶。25ml或50ml棕色滴定管。中速定量濾紙。試劑1、無二氧化碳水：將蒸餾水煮沸15分鐘，加蓋冷卻至室溫。所有實(shí)驗(yàn)用水均為無二氧化碳水。2、乙酸鋅溶液，C(1/2Zn(CH3COO2))=2mol/L:溶解220g乙酸鋅[Zn(CH3COO)2?2H2O]于水中，用水稀釋至1000ml。3、（1+5）硫酸。4、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(Na2S2O3)=0.05mol/L：稱取12.4g硫代硫酸鈉（Na2S2O3?5H2O）溶于水中，稀釋至1000ml，加入0.2g無水硫酸鈉，保存于棕色瓶中。用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量內(nèi)，加入1g碘化鉀及50ml水，加入15.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C（1/6K2Cr2O7）=0.0500mol/L],加入（1+5）硫酸5ml，密塞混勻。靜置暗處15min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，即用加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失，記錄標(biāo)準(zhǔn)液用量，同時做空白滴定。按下式計算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度:C(Na2S2O3)=15.00*0.0500/(V1-V2)式中V1----滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉溶液體積（mL）；V2----滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；0.0500----重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）。5、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（1/2I2）=0.05mol/L：準(zhǔn)確稱取6.400g碘于250ml燒杯中，加入20g碘化鉀，加適量水溶解后，轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。6、1%淀粉指示液。測定步驟采集水樣時，在1L水樣中加入2mol/L乙酸鋅溶液2ml和1mol/L氫氧化鈉1ml，若硫化物含量過高，可酌情多加直至沉淀完全為止。水樣瓶充滿后立即密塞保存。將現(xiàn)場采集并以固定的水樣，用中速定量濾紙過濾。將硫化鋅沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入250ml碘量瓶中，用玻璃棒攪碎，加50ml水及10.00ml碘標(biāo)準(zhǔn)液，（1+5）硫酸溶液5ml，密塞混勻。置暗處5min，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄用量。同時做空白試驗(yàn)。數(shù)據(jù)處理硫化物（S2-，mg/L）=(V0-V1)C*16.03*1000/V式中V0----空白試驗(yàn)中，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V1----水樣滴定時，硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；V----水樣體積（ml）；16.03----硫離子（1/2S2-摩爾質(zhì)量（g/mol）；C----硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）。注意事項1、當(dāng)加入碘液和硫酸后，若溶液為無色，說明硫化物含量較高，應(yīng)補(bǔ)加適量碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，使呈淡黃棕色。空白試驗(yàn)亦應(yīng)加入相同的碘液。2、水樣的預(yù)處理是測定硫化物的一個關(guān)鍵性步驟，應(yīng)注意既要消除干擾物的影響，又不至于造成硫化物的損失。①本實(shí)驗(yàn)中所采取的乙酸鋅沉淀過濾法，適用于含少量硫代硫酸鹽，亞硝酸鹽等干擾物質(zhì)的水樣。②若水樣中存在懸浮物或渾濁度高、色度深時，宜采用酸化-吹氣法。即將現(xiàn)場采集固定后的水樣加入一定量的磷酸，使水樣中的硫化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w，利用載氣將硫化氫吹出，用乙酸鋅-乙酸鈉或2%氫氧化鈉溶液吸收，再行測定。③若水樣污染嚴(yán)重，不僅含有不溶性物質(zhì)及影響測定的還原性物質(zhì)，并且濁度和色度都高時，宜用過濾-酸化-吹氣分離法。即將現(xiàn)場采集且固定的水樣，用中速定量濾紙過濾后，按酸化-吹氣法進(jìn)行預(yù)處理。實(shí)驗(yàn)十一

堿度和電導(dǎo)率的測定一、酸度和堿度的測定目的1、了解酸度和堿度的基本概念。2、掌握酸堿指示滴定法測定酸度和堿度的原理和方法。原理酸度和堿度是衡量水體變化的重要指標(biāo)，它們是水的綜合性特征指標(biāo)。酸度是水中含有能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量，主要來自水樣中存在的強(qiáng)酸、弱酸和強(qiáng)酸若堿鹽等物質(zhì)。在水中由于溶質(zhì)的離解或水解而產(chǎn)生氫離子，它們與堿標(biāo)準(zhǔn)溶液作用至一定值所消耗的量，稱為酸度。酸度數(shù)值的大小，隨所用指示劑指示終點(diǎn)pH8.3(以酚酞作指示劑)的酸度，稱為“酚酞酸度”，又稱總酸度；用氫氧化鈉溶液滴定到pH3.7（以甲基橙為指示劑）的酸度，稱為“甲基橙酸度”。堿度是指水中含有能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量，主要來自水樣中存在的碳酸鹽、重碳酸鹽及氫氧化物。堿度可用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，其反應(yīng)為：OH-+H+=H2OCO32-+H+=HCO3-HCO3-+H+=H2O+CO2↑當(dāng)?shù)味ㄖ练犹甘緞┯杉t色變?yōu)闊o色時，溶液pH值即為8.3，指示水中氫氧根離子（OH-）已被中和，碳酸鹽（CO32-）均被轉(zhuǎn)化為重碳酸鹽（HCO3-），此時的滴定結(jié)果稱為“酚酞堿度”。當(dāng)?shù)味ㄖ良谆戎甘緞┯牲S色變?yōu)槌燃t色時，溶液的pH值為4.4-4.5，指示水中的重碳酸鹽（包括原有的和山碳酸鹽轉(zhuǎn)化成的HCO3-）已被中和，此時的滴定結(jié)果稱為“總堿度”。通過計算可求出相應(yīng)的碳酸鹽、重碳酸鹽和氫氧根離子的含量，但對于廢水、污水，則由于組分的復(fù)雜，這種計算是無實(shí)際意義的。儀器1、堿式滴定管2、酸式滴定管3、錐形瓶試劑1、無二氧化碳水將pH值不低于6.0蒸餾水，煮沸15min，加蓋冷卻至室溫。2.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(NaOH)=0.1mol/L稱取60g氫氧化鈉溶于50ml水中，轉(zhuǎn)入150ml聚乙烯瓶中，冷卻后，用裝有堿石灰管的橡皮塞塞緊，靜置24h以上，吸取上層清液約7.5ml置于1000ml容量瓶中，用無二氧化碳水稀釋至標(biāo)線，搖勻。按下述方法標(biāo)定：稱取在105-110℃干燥過基準(zhǔn)試劑級的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）約0.5g（稱準(zhǔn)至0.0001g）。置于250ml錐形瓶中，加無二氧化碳水100ml使之溶解，加入4滴酚酞指示劑，用待標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色為終點(diǎn)。同時用無二氧化碳水做空白滴定，按下式進(jìn)行計算：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）=m*1000/(V1-V0)*204.23式中m----苯二甲酸氫鉀質(zhì)量（g）；V1----滴定空白溶液耗用NaOH體積（ml）；V0----滴定苯二甲酸氫鉀耗用NaOH體積（ml）；203.23----苯二甲酸氫鉀摩爾質(zhì)量(g/mol)。3.酚酞指示劑（測定酸度用）稱取0.5g酚酞，溶于50ml95%乙醇中，用水稀釋至100ml。4.甲基橙指示劑（測定酸度用）稱取0.05g甲基橙，溶于100ml水中。5.硫代硫酸鈉溶液，C(Na2S2O3)=0.1mol/L稱取2.5gNa2S2O35H2O溶于水中，用無二氧化碳水稀釋至100ml。6.酚酞指示劑（測定堿度用）稱取1g酚酞溶于100ml95%乙醇中，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液滴定至出現(xiàn)淡紅色為止。7.甲基橙指示劑（測定堿度用）秤取0.1g甲基橙溶于100ml蒸餾水中。8、碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,C(1/2Na2CO3)=0.0250mol/L秤取1.3249g（于250℃烘干4h）的無水碳酸鈉（Na2CO3），溶于少量無二氧化碳水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中，保存時間不得超過一周。9.鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液C(HCl)=0.0250mol/L移取2.1mL濃鹽酸(d=1.198g/mL)，并用蒸餾水稀釋至1000ml,按下述方法標(biāo)定：準(zhǔn)確移取25.00ml碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液250ml錐形瓶中，加無二氧化碳水稀釋至約100ml，加入3滴甲基橙指示劑，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙黃色剛變成橙紅色，記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。按下式進(jìn)行計算：HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）=25.00*0.0250/V25.00----碳酸鈉溶液體積（ml）;0.0250----碳酸鈉溶液濃度（mol/L）;V----鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。測定步驟（一）酸度測定1、取適量水樣（Vml）置于250ml錐形瓶中，用無二氧化碳稀釋至約100ml，瓶下放一白瓷板，加入2滴甲基橙指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由橙紅色變?yōu)槌赛S色為終點(diǎn)，記錄NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V1）。2、另取一份水樣（Vml）置于250ml錐形瓶中，用無二氧化碳水稀釋至約100ml，加入4滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液剛變?yōu)闇\紅色為終點(diǎn)。記錄NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V2）。如水樣中含硫酸鐵、硫酸鋁時，加入酚酞后，加熱煮沸2min，趁熱滴至紅色。（二）堿度測定1、取100ml水樣于250ml錐形瓶中，加入4滴酚酞指示劑，搖勻。當(dāng)溶液呈紅色時，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至剛剛褪到無色，記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（P）。若加酚酞指示劑溶液無色，則不需用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，可接著進(jìn)行第2項操作。2、向上述溶液中加入3滴甲基橙指示劑，搖勻。繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色止，記錄鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（M）。數(shù)據(jù)處理（一）酸度甲基橙酸度（CaCO3,mg/L）=CV1*50.05*1000/V酚酞酸度（總酸度CaCO3,mg/L）=CV2*50.05*1000/V式中C----氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；V1----用甲基橙作指示劑時氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用量（ml）；V2----用酚酞作指示劑時氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的耗用量（ml）；V----水樣體積（ml）；50.05----碳酸鈣（1/2CaCO3）摩爾質(zhì)量（g/mol）。（二）堿度假設(shè)：用酚酞作指示劑時鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量為Pml；用甲基橙作指示劑時鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液耗用量為Mml；鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液總耗用量為T=M+P。對于多數(shù)天然水樣，對其堿性化合物的滴定結(jié)果有三種情況，列于表。堿度的組成滴定結(jié)果氫氧化物（OH-）碳酸鹽（CO32-）重碳酸鹽（HCO3-）P=TP00P>1/2T2P-T2（T-P）0P=1/2T02P0P<1/2T02PT-2PP=000T1、總堿度總堿度（以CaO計，mg/L）=C（P+M）*28.04*1000/V總堿度（以CaCO3計，mg/L）=C（P+M）*50.05*1000/V式中C----鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；28.04----氧化鈣（1/2CaO）摩爾質(zhì)量（g/mol）;50.05----碳酸鈣（1/2CaCO3）摩爾質(zhì)量（g/mol）。2、氫氧化物、碳酸鹽、重碳酸鹽的堿度P=T即M=0氫氧化物堿度（以CaO計，mg/L）=CP*28.04*1000/V氫氧化物堿度（以CaCO3計，mg/L）=CP*50.05*1000/V碳酸鹽堿度=0重碳酸鹽堿度=0P>1/2T即P>M氫氧化物堿度（以CaO計，mg/L）=C（2P-T）*28.04*1000/V氫氧化物堿度（以CaCO3計，mg/L）=C（2P-T）*50.05*1000/V碳酸鹽堿度（以CaO計，mg/L）=C（T-P）*28.04*1000/V碳酸鹽堿度（以CaCO3計，mg/L）=C（T-P）*50.05*1000/V重碳酸鹽堿度=0P=1/2T即P=M氫氧化物堿度=0碳酸鹽堿度（以CaO計，mg/L）=CP*28.04*1000/V碳酸鹽堿度（以CaCO3計，mg/L）=CP*50.05*1000/V重碳酸鹽堿度=0P<1/2T即P<M氫氧化物堿度=0碳酸鹽堿度（以CaO計，mg/L）=CP*28.04*1000/V碳酸鹽堿度（以CaCO3計，mg/L）=CP*50.05*1000/V重碳酸鹽堿度（以CaO計，mg/L）=C（T-2P）*28.04*1000/V重碳酸鹽堿度（以CaCO3計，mg/L）=C（T-2P）*50.05*1000/VP=0即M=T氫氧化物堿度=0碳酸鹽堿度=0重碳酸鹽堿度（以CaO計，mg/L）=CM*28.04*1000/V重碳酸鹽堿度（以CaCO3計，mg/L）=CM*50.05*1000/V注意事項1、水樣分析前不應(yīng)打開瓶塞不能過濾、稀釋和濃縮，應(yīng)及時分析，否則應(yīng)在4℃下保存。2、水樣中如含有游離氯會使甲基橙指示劑褪色，則可在滴定前加入0.1mol/l硫代硫酸鈉去除。3、有色或渾濁的水樣，可選用電位滴定法測定。二、電導(dǎo)率的測定目的1、了解電導(dǎo)率的含義2、掌握電導(dǎo)率的測定方法.原理電導(dǎo)率是以數(shù)字表示溶液傳導(dǎo)電流的能力.純水的電導(dǎo)率很小,當(dāng)水中含無機(jī)酸,堿或鹽時,電導(dǎo)率就增加.電導(dǎo)率常用于間接推測水中離子成分的總濃度.水溶液的電導(dǎo)率取決于離子的性質(zhì)和濃度,溶液的溫度和粘度等.電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)單位是S/m(即西門子/米),此單位與Ω/m相當(dāng).一般實(shí)際使用單位為mS/m,此單位與10μΩ/cm相當(dāng)(μS/cm=微西門/厘米).單位間的互換為：1mS/m=0.01mS/cm=10μΩ/cm=10μS/cm新蒸餾水電導(dǎo)率為0.05-0.2mS/m,存放一段時間后,由于空氣中的二氧化碳或氨的溶入,電導(dǎo)率可上升0.2-0.4mS/m;飲用水電導(dǎo)率在5-150mS/m之間;海水電導(dǎo)率大約為3000mS/m;清潔河水電導(dǎo)率約為10mS/m.電導(dǎo)率隨溫度變化而變化,溫度每升高1℃,電導(dǎo)率增加約2%,通常規(guī)定25℃為測定電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)溫度.由于電導(dǎo)率電阻的倒數(shù),因此,當(dāng)兩個電極(通常為鉑電極或鉑黑電極)插入溶液中時可以測出兩電極間的電阻R.根據(jù)歐姆定律,溫度一定時,這個電阻值與電極的間距L(cm)成正比與電極的截面積A(cm2)成反比,即:R=ρL/A由于電極面積A與間距L都是固定不變的,故L/A是一個常數(shù),稱電導(dǎo)池常數(shù)(以Q表示)。比例常數(shù)ρ叫作電導(dǎo)率.其倒數(shù)1/ρ稱為電導(dǎo)率,以K表示.S=1/R=1/ρQS表示電導(dǎo)度,反映導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱。所以，K=QS或K=Q/R當(dāng)已知電導(dǎo)池常數(shù),并測出電阻后,即可求出電導(dǎo)率.儀器1、電導(dǎo)率儀:誤差不超過1%.2、溫度計:能讀至0.1℃.3、恒溫水浴鍋:25±0.2℃試劑1.純水(電導(dǎo)率小于0.1mS/m).2.氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C(KCL)=0.0100mg/L.稱取0.7456g于105℃.干燥2h并冷卻的氯化鉀,溶于純水中,于25℃下定容至1000mL此溶液在25℃時電導(dǎo)率為141.3mS/m.必要時可適當(dāng)稀釋,各種濃度氯化鉀溶液的電導(dǎo)率(25℃)見表2-6表2-6不同濃度氯化鉀的電導(dǎo)率濃度(mol/L)電導(dǎo)率(mS/m)0.0011.4940.0057.390.00114.70.00571.78測定步驟注意閱讀各種型號的電導(dǎo)率儀使用說明書.1.電導(dǎo)池常數(shù)測定(1)用0.01mol/L標(biāo)準(zhǔn)氯化甲溶液沖洗電導(dǎo)池三次。(2)將此電導(dǎo)池注滿標(biāo)準(zhǔn)溶液，放入恒溫水浴中約15min.(3)測定溶液電阻RKCl更換標(biāo)準(zhǔn)液后再進(jìn)行測定，重復(fù)數(shù)次，使電阻穩(wěn)定在±2%范圍內(nèi)，取其平均值。(4)用公式Q=KRKCl計算。對于0.1mol/L氯化鉀溶液，在25℃時K=141.3mS/m，則：Q=141.3RKCl2.樣品測定用水沖洗數(shù)次電導(dǎo)池。再用水樣沖洗后，裝滿水樣，同（3）步驟測定水樣電阻R。由已知電導(dǎo)池常數(shù)Q，得出水樣電導(dǎo)率K。同時記錄測定溫度。數(shù)據(jù)處理電導(dǎo)率K(mS/m)=Q/R=141.3RKCl/R式中RKCl————0.01mol/L氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液電阻（）；R————水樣電阻（）；Q————電導(dǎo)池常數(shù)。當(dāng)測定時水樣溫度不是25℃時，應(yīng)報出的25℃時電導(dǎo)率為：Ks=Kt/l+a(t-25)式中KS——25℃時電導(dǎo)率(mS/m)；Kt——測定時t溫度下電導(dǎo)率(mS/m)；a——各離子電導(dǎo)率平均溫度系數(shù)，取為0.022；t——測定時溫度（℃）。注意事項1、最好使用和水樣電導(dǎo)率相反的氯化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定電導(dǎo)池常數(shù)。2、如使用已知電池數(shù)的電導(dǎo)池，不需測定電導(dǎo)池常數(shù)，可調(diào)節(jié)好儀器直接測定但要經(jīng)常用標(biāo)準(zhǔn)氯化鉀溶液校準(zhǔn)儀器。實(shí)驗(yàn)十二生活污水生化需氧量的測定目的1、掌握BOD的測定原理和操作；2、熟悉稀釋水、接種液、接種稀釋水的配制和使用方法。原理生化需氧量是指在好氧條件下，微生物分解水中的有機(jī)物的生物化學(xué)過程中所消耗溶解氧的量。此生化全過程進(jìn)行的時間很長，如在20℃下培養(yǎng)，完成此過程需100多天。目前國內(nèi)外都采用20℃培養(yǎng)五天作為檢驗(yàn)指標(biāo)，稱為五日生化需氧量（BOD5）。分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為BOD5值，以氧的mg/L表示。對于大多數(shù)水樣，因含較多的有機(jī)物，需要用含有接近飽和溶解氧的水（稱“稀釋水”）來稀釋，以降低其有機(jī)物的濃度和保證有充足的溶解氧。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)過程中所消耗的溶液大于2mg/L，而剩余溶解在1mg/L以上。稀釋水除了其中溶解氧接近飽和以外，還應(yīng)加入一定量的無機(jī)營養(yǎng)鹽和緩沖溶液，以保證微生物生長的需要。并且“稀釋水”經(jīng)20℃培養(yǎng)五天后所消耗的氧量應(yīng)在0.5mg/L以下。對于不含或微生物的廢水，在測定BOD5時應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物進(jìn)行接種。如果水樣呈苛堿性或酸性，用碳酸氫鈉中和。如果要測定經(jīng)氯化消毒的污水，應(yīng)用硫代硫酸鈉（約0.05mol/L脫余氯，再行調(diào)節(jié)pH值，稀釋及培養(yǎng)。如在冬季，或因水中有藻類生長，取來的水樣可能含過飽和的溶解氧，此時應(yīng)將污水樣裝在瓶內(nèi)，設(shè)法溫?zé)岬?0℃，并用力振蕩，把過飽和的氧趕掉，再用20℃飽和“稀釋水”稀釋后，進(jìn)行培養(yǎng)。儀器和試劑1、恒溫培養(yǎng)箱。2、量筒1000～2000mL。3、玻璃攪棒棒長應(yīng)比所用量筒高度長20cm，在棒的底端固定一個直徑比量筒直徑略小，并帶有幾個小孔的硬橡膠板。4、溶解氧瓶200～300mL，帶有磨口玻塞，并具有供水封閉的鐘形口。5、細(xì)口玻璃瓶5～20mL。6、虹吸管供分取水樣和稀釋水用。7、磷酸鹽緩沖溶液PH=7.2，將8.5g磷酸二氫鉀（KH2PO4）、21.75g磷酸氫二鉀（K2HPO4）、33.4g磷酸氫二鈉（Na2HPO4.7H2O）和1.7g氯化銨（NH4Cl）溶于水中，稀釋至1000mL。8、硫酸鎂溶液22.5g/L。9、氯化鈣溶液27.5g/L。10、氯化鐵溶液0.25g/L。11、鹽酸溶液0.5mol/L。12、氫氧化鈉溶液0.5mol/L。13、亞硫酸鈉溶液c(1/2Na2SO3)=0.025mol/L，將1.575g亞硫酸鈉溶于水，稀釋至1000mL。此溶液不穩(wěn)定需當(dāng)天配制。14、葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖和谷氨酸在103℃干燥1h后，各稱取150mg溶于水中，移入1000mL容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配制。15、稀釋水在5～20L玻璃瓶內(nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20℃左右。然后用無油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將此水曝氣2～8h，使水中溶解氧接近飽和，也可以鼓入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，置于20℃培養(yǎng)皿中放置數(shù)小時，使水中溶解氧含量達(dá)8mg/L左右。臨用前于每升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩沖溶液各1mL，并混合均勻。稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2mg/L。16、接種液可選以下任一種，以獲得適用的接種液。(1)城市污水一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上層清液使用。(2)表層土壤浸出液取100g花園土壤或植物生長土壤，加入1L水，混合并靜置10min，取上層清液使用。(3)其它含城市污水的河水或湖水；污水處理廠的出水。當(dāng)分析含有難于降解物質(zhì)的污水時，在排污口下游3～8m處取水樣做為污水的馴化接種液。如無此種水源，可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的污水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種污水，同時加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種污水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學(xué)耗氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用做接種液。一般馴化過程需要3～8天。17、接種稀釋水取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量生活污水為1～10mL；表層土壤浸出液為20～30mL；河水、湖水為10～100mL。接種稀釋水的pH值為7.2，BOD5值在0.3～1.0mg/L范圍內(nèi)為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。操作步驟1、采樣按要求采取具有代表性的水樣。2、水樣的預(yù)處理(1)水樣的pH值若超過6.5～7.5范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)節(jié)至7，但用量不要超過水樣體積的0.5%。(2)水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時，可使用經(jīng)馴化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋，或增大稀釋倍數(shù)，以減少有毒物的濃度。(3)含有少量游離氯的水樣，一般放置1～2h游離氯即可消失。對于游離氯在短時間內(nèi)不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之。(4)從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時應(yīng)將水迅速升溫至20℃左右，充分振搖，以趕出過飽和的溶解氧。從水溫較高的水浴或污水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至20℃左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。3、不經(jīng)稀釋的水樣的測定溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地表水，可不經(jīng)稀釋，而直接以虹吸法將約20℃的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個溶解氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個溶解氧瓶充滿水樣，加塞水封。立即測定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在（20±1℃）培養(yǎng)五天后，測其溶解氧。4、需稀釋水樣的測定稀釋倍數(shù)的確定：地表水可由測得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù)。見下表。工業(yè)污水可由重鉻酸鉀法測得的COD值確定。通常需做三個稀釋比，即使用稀釋水時，由COD值分別乘以系數(shù)0.075，0.15,0.225,即獲得三個稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時，則分別乘以0.075,0.15和0.25，獲得三個稀釋倍數(shù)。高錳酸鹽指數(shù)/mg/L系數(shù)高錳酸鹽指數(shù)/mg/L系數(shù)<55～10—0.2,0.310～20>300.4,0.60.5,0.7,1.0稀釋倍數(shù)確定后按下法之一測定水樣。(1)一般稀釋法按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于1000mL量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800mL，用帶膠板的玻璃棒小心上下攪勻。攪拌時勿使攪棒的膠板露出水面，防止產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測定步驟，進(jìn)行裝瓶，測定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)五天后的溶解氧含量。另取兩個溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白，分別測定五天前、后的溶解氧含量。(2)直接稀釋法直接稀釋法是在溶解氧瓶內(nèi)直接稀釋。在已知兩個容積相同（其差小于1mL）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計算出的水樣量，然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。在BOD5測定中，一般采用疊氮化鈉改良法測定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測定法。數(shù)據(jù)處理BOD5(O2,mg/L)=(D1-D2)-(B1-B2)*f1/f2式中D1----水樣培養(yǎng)液在培養(yǎng)前的溶解氧（mg/L）;D2----水樣培養(yǎng)液在培養(yǎng)后的溶解氧（mg/L）;B1----稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧（mg/L）；B2----稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧（mg/L）；f1----稀釋水在水樣培養(yǎng)液中所占的比例；f2----水樣在水樣培養(yǎng)液中所占的比例；注意事項1、測定一般水樣的BOD5時，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但對于生物處理池出水，則含有大量硝化細(xì)菌。因此，在測定BOD5時也包括了部分含氮化合物的需氧量。對于這種水樣，如只需測定有機(jī)物的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙烯基硫脲（ATU，C4H8N2S）等。2、在兩個或三個稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于2mg/L和剩余溶解氧大于1mg/L都有效，計算結(jié)果時，應(yīng)取平均值。3、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量以及化驗(yàn)人員的操作技術(shù)，可將20mL葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL，測其BOD5，其結(jié)果應(yīng)在180-230mg/L之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作技術(shù)是否存在問題。實(shí)驗(yàn)十三土壤樣品酸度的測定目的1、掌握土壤樣品的采樣、制備和預(yù)處理方法。2、掌握玻璃電極法測定水樣pH值的原理及方法。原理pH值為水中氫離子活度的負(fù)對數(shù)。pH值可間接地表示水的酸堿程度。天然水的pH值一般在6-9范圍內(nèi)。由于pH值隨水溫變化而變化，測定時應(yīng)在規(guī)定的溫度下進(jìn)行，或者校正溫度。玻璃電極法是以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成的工作電池，此電池可用下式表示：Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|水樣||（飽和）KCl|Hg2Cl,Hg在一定條件下，上述電池的電動勢與水樣的pH值成直線關(guān)系，可表示為：E=K+0.059pH(25℃)在實(shí)際工作中，不可能用上式直接計算pH值，而是用一個確定的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液作基準(zhǔn)，并比較包含水樣和包含標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的兩個工作電池的電動勢來確定水樣的pH值。儀器1、震蕩器。2、玻璃電極。3、飽和甘汞電極。4、pH計或離子活度計。5、磁力攪拌器。6、聚乙烯或聚四氟乙烯燒杯。試劑標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液按表中規(guī)定數(shù)量秤取試劑，溶于25℃水中，在容量瓶內(nèi)定容至1000ml。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)PH（25℃）每1000ml水溶液中所含試劑的質(zhì)量（25℃）基本標(biāo)準(zhǔn)酒石酸氫鉀（25℃飽和）3.5576.4gKHC4H4O6檸檬酸二氫鉀3.77611.41gKH2C6H5O7鄰苯二甲酸氫鉀4.00810.12gKHC8H4O4磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉6.8653.388gKH2PO4(1)+3.533gNa2HPO4①③磷酸二氫鉀+磷酸氫二鈉7.4131.179gKH2PO4(1)+4.302gNa2HPO4①③四硼酸鈉9.1803.80gNa2B4O710H2O(3)碳酸氫鈉+碳酸鈉10.0122.92gNaHCO3+2.640gNa2CO3輔助標(biāo)準(zhǔn)二水合四草酸1.67912.61gKH2C4H82H2O②氫氧化鈣（25℃飽和）12.4541.5gCa(OH)2注：①須在110-130℃烘干2h。②烘干溫度不可超過60℃。③須用新煮沸過并冷卻的無二氧化碳水配制。測定步驟（一）土壤樣品的制備和預(yù)處理1、樣品風(fēng)干在風(fēng)干室將潮濕土樣倒在白色搪瓷盤內(nèi)或塑料膜上，攤成約!%&厚的薄層，用玻璃棒間斷地壓碎、翻動，使其均勻風(fēng)干。在風(fēng)干過程中，揀出碎石、砂礫及植物殘體等雜質(zhì)。2、磨碎與過篩取風(fēng)干樣品100g于有機(jī)玻璃板上用木棒、木滾再次壓碎，經(jīng)反復(fù)處理使其全部通過2mm孔徑(10目）的篩子，混勻后儲于廣口玻璃瓶內(nèi)。3、稱取制備好的樣品50g置于塑料瓶中，加入新鮮蒸餾水250mL，使固液比為1：5，加蓋密封后，放在振蕩機(jī)上（振蕩頻率110次/min，振幅40mm）于室溫下，連續(xù)振蕩30min，靜置30min后，測上清液的pH值。（二）測定酸度按照所用儀器的使用說明書調(diào)試。將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測定溫度，把儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度處。選用與水樣pH值相差不超過2個pH值單位的標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器。從第一個標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出兩個電極，徹底沖洗，并用濾紙吸干，再浸入第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH值約與前一個相差3個pH值單位。如測定值與第二個標(biāo)準(zhǔn)溶液pH之差大于0.1pH值時，應(yīng)該檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否有問題，當(dāng)三者均無異常情況時方可測定水樣。水樣測定先用水仔細(xì)沖洗兩個電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入水樣中，小心攪拌或搖動使其均勻，待讀數(shù)穩(wěn)定后記錄pH值。注意事項1、玻璃電極在使用前應(yīng)在蒸餾水中沒泡24h以上，用畢后要沖洗干凈，浸泡在水中。2、測定時，玻