聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑第一頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五PVCStructure(Idealized)

～CH2—CH—CH2—CH—CH2—CH～|||ClClCl第二頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ChainTransfer第三頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ChainTransfer(cont.)第四頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五AlternativeChainTransfer第五頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五AlternativeChainTransfer(cont.)第六頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五Termination第七頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五DefectSites第八頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五DefectSites(cont.)第九頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五AcidScavernging第十頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五AcidScavernging(cont.)第十一頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五SubstitutionofAllylicChlorideDefectSite第十二頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五SubstitutionofAllylicChlorideDefectSite(cont.)第十三頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五SubstitutionofAlylicChlorideDefectSite(cont.)第十四頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五SubstitutionofAlylicChlorideDefectSite(cont.)第十五頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五SubstitutionofAlylicChlorideDefectSite(cont.)第十六頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五StabilizerTypesLEADS鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑MIXEDMETAL-PHOSPHITE-EPOXYSYSTEMS復(fù)合鹽／亞磷酸酯／環(huán)氧大豆油ORGANOTINS有機(jī)錫穩(wěn)定劑第十七頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五LEADS鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑Tribasicleadsulfate:3PbO·PbSO4·H2ODibasicleadphosphite:2PbO·(PbHPO3)1/2·H2ODibasicleadphthalate:2PbO·Pb(OCC)2C6H4Dibasicleadstearate:2PbO·Pb(OOCC17H35)2Normalleadstearate:Pb(OOCC17H35)2Dibasicleadcarbonate:2PbO·PbCO3第十八頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五

LEADS鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑Adventages優(yōu)點(diǎn):1.

Versatile2.

long-termdynamicStability3.

superiorelectricalpropertiesDisadventages缺點(diǎn)1.

Clarity2.

Stainingincontactwithsulfur3.

Needtoavoiddust第十九頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五MIXEDMETALHEATSTABILIZERS第二十頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五MIXEDMETAL-PHOSPHITE-EPOXYSYSTEMSAdventages優(yōu)點(diǎn):1.Versatile2.Clariteandcolorholdinflexibles3.WeatheringandUVstability4.SomeareFDAregulated(Ca/Zn)Disadventages缺點(diǎn)1.Plate-out2.Poorclarityinrigids3.Stainingincontactwithsulfur(Cd)4.Needtoavoiddust(Cd)第二十一頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ORGANOTINSSTABILIZERS有機(jī)錫穩(wěn)定劑R2SnX2RSnX3R=methyl,butyl,octylX=-SCH2CO2C8H17octylmercaptoacetate-SCH2CH2O2CR’mercaptoethylester-SCH2CH2CO2-mercaptopropionate-S-silfide-O2CR’Carboxylate-O2CCH=CHCO2R”maleateester-O2CCH=CHCO2maleate第二十二頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ORGANOTINSSTABILLIZERS

有機(jī)錫穩(wěn)定劑生產(chǎn)

第二十三頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ORGANOTINSSTABILLIZERS

有機(jī)錫穩(wěn)定劑優(yōu)點(diǎn)Adventages優(yōu)點(diǎn):1.

Hightemperaturecolorstability高溫顏色穩(wěn)定性2.

long-termdynamicstability長(zhǎng)效穩(wěn)定性3.

Clarity透明度4.

NoPlate-out無(wú)析出5.

SomeareFDAregulated符合FDA衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)第二十四頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五ORGANOTINSSTABILLIZERS

有機(jī)錫穩(wěn)定劑缺點(diǎn)Disadventages缺點(diǎn)1.Oder臭味2.PoorUVstabilitywithmercaptides硫醇類(lèi)紫外穩(wěn)定性差3.StainingincontactwithPborCd(mercaptides)硫化污染4.Skineyeirritiation(maleates)

有皮膚和眼睛刺激性第二十五頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五穩(wěn)定劑的金屬含量第二十六頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五北京阿克瑪化學(xué)有限公司有機(jī)錫穩(wěn)定劑Sn不同于Pb，它可以從人體中排出，阿科瑪北京工廠已生產(chǎn)二十年，沒(méi)有工人由于有機(jī)錫而中毒美國(guó)應(yīng)用有機(jī)錫作為穩(wěn)定劑已超過(guò)30年的歷史，記載中沒(méi)有使用者及操作工人中毒案例北美禁止使用鉛鹽用于PVC穩(wěn)定劑，極少使用Ca/Zn第二十七頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五禁鉛時(shí)間表第二十八頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五歐洲管材限鉛現(xiàn)狀Wavin—?dú)W洲第一大管材生產(chǎn)商，一直在試用有機(jī)錫穩(wěn)定劑(Ca/Zn不能用于管件，大口徑管材中加工非常困難)。現(xiàn)正在試用我公司(Arkema)的有機(jī)錫代替鉛穩(wěn)定劑Alphacan—第三大管材管件生產(chǎn)商，產(chǎn)品100%使用有機(jī)錫，已使用我公司有機(jī)錫多年。SotraSeperef—法國(guó)最大管材生產(chǎn)商之一，已經(jīng)完全使用辛基錫生產(chǎn)，目前正在使用我公司有機(jī)錫Omniplast—德國(guó)最大管材管件生產(chǎn)商，已認(rèn)可使用我公司有機(jī)錫進(jìn)行的生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)，計(jì)劃從明年開(kāi)始使用有機(jī)錫配方生產(chǎn)管材管件，到2006年，100%改成有機(jī)錫配方。第二十九頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五歐洲幾個(gè)有代表性的大廠商已經(jīng)試驗(yàn)或使用有機(jī)錫，許多中小管材管件企業(yè)也正在試驗(yàn)我公司復(fù)合有機(jī)錫配方，準(zhǔn)備轉(zhuǎn)到使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑生產(chǎn)管材。北美和中美市場(chǎng)上基本上完全使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑，Arkema居于領(lǐng)導(dǎo)地位中國(guó)國(guó)家建設(shè)部218號(hào)文件推薦使用非鉛穩(wěn)定劑配方生產(chǎn)的上水管材管件，北京市政府限制使用含鉛管材管件，如今中國(guó)市場(chǎng)上水管領(lǐng)域大于50%的管材廠已改用有機(jī)錫生產(chǎn)世界大于40%的廠商使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑生產(chǎn)管材管件管材用有機(jī)錫第三十頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五有機(jī)錫加入份數(shù)少，配方成本相當(dāng)

根據(jù)管徑不同，僅0.25~0.4phr即可滿足管材擠出。錫由于比重輕，具有較高的出材率

同種現(xiàn)場(chǎng)擠出測(cè)驗(yàn)米重表明，錫配方較Pb配方輕0.4~0.7%。有機(jī)錫配方塑化快，操作簡(jiǎn)單，并能降低能耗。擠出機(jī)各段溫度較Pb配方降低5~10度。使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)第三十一頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五白色管材管件，表面光澤度高，不怕硫化污染，不易變色有機(jī)錫具有最佳流動(dòng)性，在管件生產(chǎn)中無(wú)需造粒，制品缺陷少，同時(shí)也節(jié)省了成本優(yōu)秀的物理性能使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)第三十二頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五在生產(chǎn)小口徑管時(shí)，有機(jī)錫用量可減少到0.3~0.35phr,成本可進(jìn)一步降低。由于液體有機(jī)錫具有類(lèi)似螯合劑的作用，因此錫配方可使用普通未活化碳酸鈣,并且比鉛配方多填充一些CaCO3，可保證同等物理性能使用有機(jī)錫生產(chǎn)上水管每噸成本與鉛配方相差不多，比鈣鋅節(jié)省150元以上由于錫的比重比鉛輕,且加入量少,同種管材現(xiàn)場(chǎng)擠出測(cè)驗(yàn)米重表明，錫配方較Pb配方輕0.4~0.7%。Example:Whitepipeformulation

舉例:白色管材配方成本對(duì)比第三十三頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五Pbvs.Sn:technicalcomparison

鉛vs.錫：技術(shù)比對(duì)ArkemaTechnicalCenter,Lyon(France)

阿科瑪技術(shù)中心,法國(guó)里昂Extruder:KraussMaffeiKK50(conicaltwin-screw,output~180kg/h)擠出機(jī):KMKK50(錐形雙螺桿,產(chǎn)出量~180kg/h)Pipediameterxthickness:100mmx3mm管材直徑x厚度:100mmx3mm第三十四頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五

Pb Thermolite178Torque(%) 55 56P(bar) 116 118Output(kg) 165 167Color(b*) 7.8 8.7Gloss 24 28Vicat(°C) 83 82Density 1.450 1.443UVstability(Xenotest1000h)

0-1000h 0-1000hPbvs.Sn:technicalcomparison

鉛vs.錫：技術(shù)比對(duì)第三十五頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五Pbvs.Sn:成本對(duì)比Pbformulationcost鉛配方成本Sn穩(wěn)定劑在配方中的加入量考慮比重后的成本,阿科瑪有機(jī)錫穩(wěn)定劑T178加入0.4phr完全可以滿足200-400mm直徑管材生產(chǎn)

對(duì)于生產(chǎn)600mm管徑管材加入量?jī)H需0.45phr

生產(chǎn)更大直徑管材需要加入更多量的T178有機(jī)錫穩(wěn)定劑,最多加入量0.55phr基本可以滿足所有需求第三十六頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五Alternativescomparedtolead各種穩(wěn)定劑與鉛鹽的比較

Organotin有機(jī)錫Ca-Zn鈣鋅Organic有機(jī)Processingwindow加工范圍=<<Thermalstability熱穩(wěn)定性=<<<Recycling(rework)回收料=<<<Recycling(leadpastuse)直接替代<*==Severeapplications(bigdiameters&fittings)大口徑管及管件>=<<<<Weatheringuponstorage耐候性>>>Healthy/Safety安全性>>>Longtermperformance長(zhǎng)期表現(xiàn)=??(performanceis=,>or<tolead)表現(xiàn)=,>或<鉛鹽Organotinisthenaturalprovenalternativetolead有機(jī)錫是取代鉛的最佳的穩(wěn)定劑cross-stainingphenomenon:easilymanageable(grey&darkpipesandfoamcorepipes)交差污染現(xiàn)象:對(duì)于灰色,深色管材及芯層發(fā)泡管材影響不大第三十七頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五OPTICALPROPERTIES光學(xué)性能第三十八頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五OPTICALPROPERTIES光學(xué)性能第三十九頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五PVC(K=69)100phrDurastrength2004.5–6.5Plastistrength5501.0–1.5Tinstabilizer 1.0–1.5StavinorCAPSE(CaSt)1.0–1.5ExternalLub(Estertype)1.2–1.4ExternalLub(OPEtype)0.1–0.25CaCO3(0.8microns)0*–5.0Titaniumdioxide9.0–10Toner Asneed*fornon-whitesTypicalFormula典型配方PVC(K=69)100phrDurastrength3205.0–5.5Plastistrength5510.4–0.6Tinstabilizer 1.0–1.5CaSt0.8–1.0Lub-010.8–1.0CaCO35.0–8.0Titaniumdioxide5.0–8.0Toner Asneed北美型材典型配方出口北美的型材配方第四十頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五MixingRigidPVC

硬質(zhì)PVC的最佳混料工藝Addresinatlowspeed低速時(shí)加入樹(shù)脂Addstabilizer(liquid)1minlatershifttohighspeed

添加錫穩(wěn)定劑一分鐘后轉(zhuǎn)為高速3.Addlubricants添加潤(rùn)滑劑4.AddAIM,PA,CaCO3,andtoner(s)添加其他助劑5.AddTiO2(5-6℃beforedropping)

出料前5-6℃時(shí)加入鈦白粉6.Mixuntil110℃(5-10℃lowerthanPb),thendropintocooler

混至110℃(錫較鉛體系低5-10℃)后放料入冷混7.Coolat43℃冷混至43℃第四十一頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五液體有機(jī)錫具有類(lèi)似螯合劑的作用，錫配方可比鉛配方多填充CaCO3，可保證同等物理性能。錫由于比重輕，具有較高的出材率。

實(shí)驗(yàn)表明：錫配方在多加10份碳酸鈣的情況下與鉛配方型材達(dá)到同樣的密度，即同樣的米重。同等碳酸鈣添加量時(shí)，錫配方較鉛配方型材輕2-4%。有機(jī)錫配方塑化快，并能降低能耗。

擠出機(jī)各段溫度較P鉛配方降低5~８℃。牽引速度可提高10%以上，降低加工費(fèi)用。使用有機(jī)錫穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)第四十二頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五鈣鋅硬質(zhì)PVC塑料門(mén)窗試驗(yàn)配方：PVC(SLK－1000)100phr安定劑AIMSTA-6809G4.67phr環(huán)氧大豆油1.5phrCaCO38phr增韌劑CPE135A8phr加工助劑ACR4012phr鈦白粉R－9965phr潤(rùn)滑劑PE蠟0.3phr第四十三頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五加工工藝干混料的制備組分計(jì)量----高攪啟動(dòng)---PVC投入---熱穩(wěn)定劑投入(≥60℃)------CPE、ACR、潤(rùn)滑劑、TiO2、復(fù)合光穩(wěn)定劑、CaCO3順序(≥75℃)-----轉(zhuǎn)低攪(≈118℃)---低攪拌(≈45℃)-----熟化(≥12h)-------轉(zhuǎn)擠出第四十四頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五工藝參數(shù)主螺桿轉(zhuǎn)速rpm19.3加料螺桿轉(zhuǎn)速rpm40.3扭矩%61熔體溫度℃189擠出真空度bar0.70-0熔體壓力bar289牽引速度m/min2.264機(jī)筒一區(qū)160

二區(qū)161

三區(qū)163

四區(qū)161

螺桿溫度121

連接環(huán)區(qū)170

模頭一區(qū)191

二區(qū)197

三區(qū)200

四區(qū)200

五區(qū)201第四十五頁(yè)，共四十八頁(yè)，編輯于2023年，星期五物理性能按照GB8814-1998、GB/T