Ka221α1α-KiKicαa。[H+]c[H+]2c[H][Ac][HAc][H][Ac][HAc]100%iKcαKa221α1α-KiKicαa。[H+]c[H+]2c[H][Ac][HAc][H][Ac][HAc]100%iKcα1α2[H][Ac][H]2[HAc]c[H]一、實驗目的與要求：1.測定醋酸的電離度和電離常數(shù)。2.進一步掌握滴定原理，滴定操作及正確判斷滴定終點。3.學習使用pH計。

實驗原理：醋酸是弱電解質(zhì)，在溶液中存在如下電離平衡：HAc?H＋+Ac－c00c-cαcαcα

[H＋]、[Ac－]和[HAc]分別為H＋、Ac－和HAc的平衡濃度，Ka為HAc的電離常數(shù)，c為醋酸的初濃度，α為醋酸的電離度。醋酸溶液的總濃度可以用標準NaOH溶液滴定測得。其電離出來的H＋的濃度，可在一定溫度下用數(shù)字酸度計測定醋酸溶液的pH值，根據(jù)pH=－lg[H＋]關系式計算出來。另外，再根據(jù)[H＋]=cα，便可求得電離度α和電離平衡常數(shù)Ka。電離度α隨初濃度c而變化，而電離常數(shù)與c無關，因此在一定溫度下，對于一系列不同濃度的醋酸

溶液，cα值近似地為一常數(shù)，取所得一系列的平均值，即為該溫度下醋酸的電離常數(shù)K

在純的HAc中[H+]=[Ac-]=Cα、[HAc]=C(1-α)，則α=[H+]/C×100%。Ki=[H+][Ac-]/[HAc]=[H+]2/（C-[H+]），當α<5%時，C-[H+]≈C，故Ki=[H+]2/C。根據(jù)以上關系，通過測定已知濃度的HAc濃度的pH，就知道其[H+]，從而可以計算該HAc溶液的電離度和平衡常數(shù)。

醋酸（CH3COOH或HAc）是弱電解質(zhì)，在水溶液中存在以下電離平衡：HAcH++Ac

其平衡關系式為

c為HAc的起始濃度，[H+]、[Ac－]、[HAc]分別為H+、Ac－、HAc的平衡濃度，為電離度，Ki為電離平衡常數(shù)。在純的HAc溶液中，[H+]=[Ac－]=ca[HAc]=c(1－a)，

則a

當a<5%時，c－[H+]≈c，故

根據(jù)以上關系，通過測定已知濃度的HAc溶液的pH，就知道其[H+]，從而可以計算該HAc溶液的電離度和平衡常數(shù)。

實驗內(nèi)容：一、醋酸溶液濃度的測定以酚酞為指示劑，用已知濃度的NaOH標準溶液(CNaOH=0.2132M)標定HAc的準確濃度，把結果填入下表。（若實驗時間不夠，可先由實驗室標定）用移液管精確量取25.00mLHAc（0.2mol?dm-3）溶液，1

Ⅰ2測定值平均值1.81×10-5Ⅱ5Ⅲ

分別注入三只50mL錐形瓶中，各加入2滴酚酞指示劑。分別用標準NaOH溶液滴定至溶液呈淺紅色，Ⅰ2測定值平均值1.81×10-5Ⅱ5Ⅲ經(jīng)搖蕩后半分鐘不消失，分別記下滴定前和滴定終點時滴定管中NaOH液面的讀數(shù)，算出所用NaOH溶液的體積，從而求出醋酸的精確濃度。滴定序號

NaOH溶液的濃度/mol·l-1

HAc溶液的用量/ml

NaOH溶液的用量/ml

HAc溶液的濃度

mol·l-1

二、配制不同濃度的HAc溶液用移液管和吸量管分別取25ml，5ml，2.5ml已測準確濃度的醋酸溶液，把它們分別加入三個50ml容量瓶中，再用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，并計算出這三個容量瓶中HAc溶液的準確濃度。

【替代方法】：不同濃度的醋酸溶液的配制和pH值的測定:在4只干燥的100mL燒杯中，用酸式滴定管分別加入已標定的醋酸溶液48.00mL、24.00mL、6.00mL、2.00mL，注意接近所要刻度時應一滴一滴地加入。然后，再從另一盛有去離子水的滴定管（酸式或堿式均可）往后面三只燒杯中分別加入24.00mL、42.00mL、46.00mL去離子水（使各溶液的體積均為48.00mL），并混合均勻，求出各份醋酸溶液的精確濃度。

三、測定醋酸溶液的pH，計算HAc電離度和電離平衡常數(shù)將以上四種不同濃度的HAc溶液分別加入四只潔凈干燥的50mL燒杯中，用pH計分別測定上述各種濃度醋酸溶液的pH值（由稀到濃），記錄各份溶液的pH值及實驗驗室的溫度，計算各溶液中醋酸的電離度及其電離常數(shù)，并計入下表。測定順序由稀到濃，記錄數(shù)據(jù)及室溫，計算電離度和電離常數(shù)。

溶液編號C/mol.L-1pHα電離平衡常數(shù)K測定值平均值10.010213.360.0431.97×10-520.020423.230.02881.74×10-530.10212.860.01351.88×10-540.20422.730.00911.67×10-5四、注意事項1．測定HAc溶液的pH值時，要按溶液從稀到濃的順序操作，每次換測量液時都必須清洗電極，并吸干，保證濃度不變，減小誤差。2．PHs-25酸度計使用時，先用標準pH溶液校正。3．玻璃電極的球部特別薄，要注意保護，安裝時略低于甘汞電極，使用前用去離子水浸泡24小時以上。4．甘汞電極使用時應拔去橡皮塞和橡皮帽，內(nèi)部無氣泡，并有少量結晶，以保證KCl溶液是飽和的，用前將溶液加滿，用后將橡皮塞和橡皮帽套好。5．將配制好的待測HAc溶液轉(zhuǎn)移到燒杯之前一定要潤洗燒杯。6．用pH計分別測定上述各種醋酸溶液的pH值時一定要按照由稀到濃順序操作。2

酸a酸aa溶液；8、在進行不同濃度的醋酸溶液的配制時，一定要注意采用干燥的小燒杯（100mL），以免使?jié)舛劝l(fā)生變化，或液面過低，無法將玻璃電極完全浸沒；9、配制緩沖溶液時，采用移液管量取溶液；

[思考題]：1、燒杯是否必須烘干？還可以做怎樣處理？答、燒杯不一定要烘干，還可以用標液進行多次潤洗，可以達到同樣的效果。不需烘干，用待測溶液蕩洗2～3次即可。2、測定pH值時，為什么要按從稀到高的次序進行？答、因為玻璃電極對溶液的濃度響應很靈敏，若從高到低測定，則會使玻璃電極中的H+擴散到溶液中，使測量不準，并延長儀器的響應時間。3、改變所測醋酸溶液的濃度或溫度，則電離度和電離常數(shù)有無變化？若有變化，會有怎樣的變化？CHAc減小，α增大，Ka不變；Ka隨T改變而變化很小，在室溫范圍內(nèi)可忽略。改變所測醋酸溶液的濃度或溫度，電