有機化學課件第十二章第1頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月重要的含氮有機物：6.腈及異腈

RCN/R-N=C：7.氰酸酯，RO-CN

異氰酸酯R-N=C=O8.硫氰酸酯，

RS-CN

異硫氰酸酯R-N=C=S1.硝基及亞硝基合物

2.

胺3.肼及羥胺4.偶氮化合物5.重氮化合物第2頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.有機含氮化合物12.1硝基化合物12.2胺12.3季銨鹽和季銨堿12.4芳香族重氮及偶氮化合物第3頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.1硝基化合物

12.1.1結構與命名12.1.2性質（1）與堿作用（2）羥醛縮合型反應（3）芳環(huán)中硝基的影響（4）還原反應

(5)與亞硝酸的反應（脂肪族）第4頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.1.1結構與命名硝基化合物，烴的衍生物命名：與RX相似，以烴為母體，作取代基重點掌握IUPAC法（系統(tǒng)命名法）例如：

硝基乙烷（1°硝基化合物）α–硝基丙烷（2°）α–甲基-2-硝基丙烷（3o）第5頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月結構μ較高μ=4.3D）2個N-O相等（鏈長）0.121mm或O實驗事實從VB理論觀點分析R--N

更接近真實分子結構....第6頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月從共振論觀點分析：N電負性<O故為酸性分子-1/2-1/2和負電荷平均分布在兩個O原子上或共振雜化體第7頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月幾乎無色,有香味,μ值高,bp比相應RX高.微溶于水,易溶于醇、醚等，常可做高bp有機溶劑（l）無色或淡黃色，液體或固體，有苦杏仁味多數(shù)硝基化合物是黃色晶體，有爆炸性，可作炸藥12.1.2性質物理性質2，4，6-三硝基甲苯TNT

烈性炸藥苦味酸第8頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）與堿作用硝基式或假酸式酸式互變異構第9頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）羥醛縮合型反應①②

第10頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）芳環(huán)中硝基的影響（a）對鹵原子活潑性的影響（b）對苯酚酸性的影響第11頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月第12頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月反應機理:加成-消除第13頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月107.157.228.7390.254.097.2210第14頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月4.22.173.493.432.89給下列化合物按酸性遞減次序排序第15頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）還原反應中性或堿性介質：不同條件產物不同，可互相轉化，可制備多種化合物第16頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月Zn/HCl苯胲第17頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月(5)與亞硝酸的反應（脂肪族）硝肟酸紅色(-)(-)/第18頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.2胺（1）堿性（2）SN（3）與HNO2作用（4）與C=O作用（5）氧化反應（6）異腈反應（7）芳胺的SN反應（8）氨基的保護12.2.1結構、分類與命名12.1.2性質

第19頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.2.1結構,分類與命名第20頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月+I芳胺：p,π–共軛–C苯胺的軌道結構叔胺結構的示意圖結構第21頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月降低了N原子上的電子云密度芳環(huán)上取代基的效應第22頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月季銨化合物含有四個不同烴基時拆分第23頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月第24頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月命名第25頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.1.2性質（1）堿性第26頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月氣相中(結構因素對堿性大小影響)

液相中(試劑的影響,結構因素對堿性大小影響)

第27頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月解釋:溶劑化效應溶劑化作用>>銨正離子穩(wěn)定性

第28頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月從溶劑化效應考慮:電子效應的影響第29頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月成鹽及有關反應RNH2NaOH分離/鑒別胺PhNH2PhNO2第30頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）SN可用于四級銨鹽的合成，有時用于合成一級胺

①氮上烴基化反應第31頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月例:EDTA合成第32頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月②氮上烷?；磻猛?鑒別/分離1°2°3°胺保護_NH2第33頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月③氮上磺?；磻?Hinsberg鑒別

(-)ss第34頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）與HNO2作用CH3CH2CH2+不穩(wěn)定反應歷程第35頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月<5℃不分解,具合成意義重氮鹽：易溶于水，水溶液可導電，干燥時不穩(wěn)定，受熱或震動易爆炸，低溫較穩(wěn)定，高溫易分解（室溫），所以反應在低溫進行第36頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月反應歷程第37頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月(-)第38頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）與C=O作用

第39頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）氧化反應

第40頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月第41頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（6）異腈反應第42頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（7）芳香胺的親電取代鹵化第43頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月硝化第44頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月硝化第45頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月180~190℃磺化第46頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月（8）氨基的保護防止氧化防止在酸性條件下成鹽適當降低定位能力第47頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月練習第48頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.3季銨鹽和季銨堿12.3.1季銨鹽

R4N+X-

表面活性劑相轉移催化劑

第49頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.3.2季銨堿

R4N+OH-

（1）制備（2）性質第50頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月Hofmann消除：反式消除過程，反“扎伊且夫”規(guī)則消除反應第51頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月生成苯乙烯而不是乙烯解釋例外β-H酸性(α-C有強吸電子基+N(CH3)3β-C連R-第52頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月

Hofmann徹底甲基化第53頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月習題第54頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.4芳香族重氮及偶氮化合物12.4.1制備12.4.2性質（1）活潑性（2）取代反應（3）偶合反應（4）還原12.4.3重氮甲烷第55頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月結構特點都含-N=N-官能團區(qū)別C-N=N-C偶氮化合物如：R-N=N-R（Ar）C-N=N-G（G為除C以外的其它原子和基團）重氮化合物【例如】偶氮二異丁氰-N=N-OH苯基重氮酸氯化重氮苯（重氮鹽）第56頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月第57頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月當苯環(huán)上有吸電基時芳胺的反應溫度可在40-60攝氏度進行12.4.1制備i.低溫（當苯環(huán)上有吸電基時,相對穩(wěn)定,可在40-60攝氏度下反應）ii.HCl過量有雙重作用（亞硝酸在堿性條件下易分解）反應條件第58頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月反應歷程第59頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月12.4.2重氮鹽在有機合成中的應用——重氮鹽的反應（1）活潑性（2）取代反應(放氮反應)（3）（4）還原偶合反應(保留氮的反應)第60頁，課件共65頁，創(chuàng)作于2023年2月Sandmeyer反應SN1SN1還原反