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教學(xué)過(guò)程溶液中的三大守恒關(guān)系適用學(xué)科高中化學(xué)適用年級(jí)高中三年級(jí)適用區(qū)域課標(biāo)版試用地區(qū)課時(shí)時(shí)長(zhǎng)〔分鐘〕60知識(shí)點(diǎn)3.比擬離子濃度大小的方法及規(guī)律4.影響水解平衡的因素教學(xué)目標(biāo)知識(shí)及技能:掌握溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系過(guò)程及方法:培養(yǎng)學(xué)生的觀察能力、分析能力和解決實(shí)際問(wèn)題的能力情感態(tài)度及價(jià)值觀:體驗(yàn)科學(xué)探究的艱辛及愉悅,增強(qiáng)為人類的文明進(jìn)步學(xué)習(xí)化學(xué)的責(zé)任感和使命感。教學(xué)重點(diǎn)溶液中三個(gè)守恒關(guān)系的書寫、三個(gè)守恒關(guān)系的應(yīng)用教學(xué)難點(diǎn)溶液中三個(gè)守恒關(guān)系的書寫、三個(gè)守恒關(guān)系的應(yīng)用一、復(fù)習(xí)預(yù)習(xí)復(fù)習(xí)鹽類水解的相關(guān)知識(shí),了解鹽類水解的實(shí)質(zhì)二、知識(shí)講解考點(diǎn)1:電荷守恒電解質(zhì)溶液中的陰離子的負(fù)電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子的正電荷總數(shù)例如,在NaHCO3溶液中,有如下關(guān)系:C(Na+)+c(H+)==c(HCO3―)+c(OH―)+2c(CO32―)考點(diǎn)2:物料守恒就電解質(zhì)溶液而言,物料守恒是指電解質(zhì)發(fā)生變化〔反響或電離〕前某元素的原子〔或離子〕的物質(zhì)的量等于電解質(zhì)變化后溶液中所有含該元素的原子〔或離子〕的物質(zhì)的量之和。實(shí)質(zhì)上,物料守恒屬于原子個(gè)數(shù)守恒和質(zhì)量守恒。例如:在Na2S溶液中存在著S2―的水解、HS―的電離和水解、水的電離,粒子間有如下關(guān)系c(S2―)+c(HS―)+c(H2S)==1/2c(Na+)(Na+,S2―守恒)C(HS―)+2c(S2―)+c(H)==c(OH―)(H、O原子守恒)例如:在NaHS溶液中存在著HS―的水解和電離及水的電離。HS―+H2OH2S+OH―;HS―H++S2―;H2OH++OH―從物料守恒的角度分析,有如下等式:c(HS―)+C(S2―)+c(H2S)==c(Na+);從電荷守恒的角度分析,有如下等式:c(HS―)+2(S2―)+c(OH―)==c(Na+)+c(H+);將以上兩式相加,有:c(S2―)+c(OH―)==c(H2S)+c(H+)得出的式子被稱為質(zhì)子守恒考點(diǎn)3:質(zhì)子守恒無(wú)論溶液中結(jié)合氫離子還是失去氫離子,但氫原子總數(shù)始終為定值,也就是說(shuō)結(jié)合的氫離子的量和失去氫離子的量相等。電荷守恒式及物料守恒式相加減可得質(zhì)子守恒式考點(diǎn)4:幾種常見(jiàn)物質(zhì)的三大守恒Na2CO3中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)質(zhì)子守恒式c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)NaHCO3中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)質(zhì)子守恒式c(H2CO3)+c(H+)=c(CO32-)+c(OH-)(NH4)2CO3中電荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3-)+2c(CO32-)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)NH4HCO3中電荷守恒式c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O)+c(CO32-)CH3COONa電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)NH4Cl中電荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)質(zhì)子守恒式c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)Na2S中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)物料守恒式c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)Na3PO4中電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO42-)物料守恒式c(Na+)=3c(PO43-)+3c(HPO42-)+3c(H2PO42-)+3c(H3PO4)質(zhì)子守恒式c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO42-)+3c(H3PO4)=c(OH-)等濃度等體積的混合液醋酸和醋酸鈉電荷守恒式c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)物料守恒式2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)質(zhì)子守恒式c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)氯化銨和氨水電荷守恒式c(H+)+c(NH4+)=c(Cl-)+c(OH-)物料守恒式c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)質(zhì)子守恒式c(NH4+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O)NaCN和HCN電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)物料守恒式2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)質(zhì)子守恒式c(HCN)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CN-)小結(jié):此類溶液中的質(zhì)子守恒式只能用電荷守恒式及物料守恒式相加減來(lái)獲得三、例題精析【例題1】以下濃度關(guān)系正確的選項(xiàng)是A.氯水中:c(Cl2)=2[c(ClO-)+c(Cl-)+c(HClO)]B.氯水中:c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)>c(ClO-)C.等體積等濃度的氫氧化鈉及醋酸混合:c(Na+)=c(CH3COO-)D.Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)【答案】D【解析】根據(jù)氯水中所含粒子的種類可知氯水中也含有氯氣分子A設(shè)置了一個(gè)貌似物料守恒的式子而無(wú)視了氯氣分子的存在,故A錯(cuò);根據(jù)Cl2+H2OHClO+H++Cl-,HCl完全電離而HClO局部電離,可知正確的順序c(H+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(OH-),B錯(cuò);C項(xiàng)等物資的量的強(qiáng)堿及弱酸混合生成強(qiáng)堿弱酸鹽溶液顯堿性c(OH-)>c(H+),再根據(jù)溶液中電荷守恒可以判斷c(Na+)>c(CH3COO-);【例題2】向體積為0.05mol·L-1CH3COOH溶液中參加體積為Vb的0.05mol·L-1KOH溶液,以下關(guān)系錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A.Va>Vb時(shí):c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>c(K+〕B.Va=Vb時(shí):c(CH3COOH)+c(H+)>c(OH-〕C.Va<Vb時(shí):c(CH3COO-)>c(K+〕>c(OH-〕>c(H〕D.Va及Vb任意比時(shí):c(K+〕+c(H+)=c(OH-〕+c(CH3COO-)【答案】C【解析】假設(shè)Va>Vb,醋酸過(guò)量,根據(jù)物料守恒可知,n(CH3COOH)+n(CH3COO-)=,n(K+)=,則A選項(xiàng)正確;假設(shè)Va=Vb,反響后為CH3COOK溶液,由于的CH3COO-水解而顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒可知,B選項(xiàng)正確;假設(shè)Va<Vb,說(shuō)明堿過(guò)量,當(dāng)堿液加的量足夠多,則可以存在c(K+)>c(CH3COO-),C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D選項(xiàng)符合電荷守恒,正確?!纠}3】以下液體均處于25℃,有關(guān)表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A、某物質(zhì)的溶液pH<7,則該物質(zhì)一定是酸或強(qiáng)酸弱堿鹽B、pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的100倍C、AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度一樣D、pH=5.6的CH3COOH及CH3COONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-)【答案】B【解析】··L-1,B項(xiàng)正確;一樣濃度的CaCl2溶液中的c(Cl-)是NaCl溶液中c(Cl-)的2倍,因此AgCl在CaCl2溶液中的溶解度是NaCl中的1/2,C項(xiàng)錯(cuò)誤;pH=5.6的溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),因此c(Na+)<c(CH3COO-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。四、課堂運(yùn)用【根底】1.HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸,在0.1mol·L-1NaA溶液中,離子濃度關(guān)系正確的選項(xiàng)是()A、c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B、c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)C、c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)D、c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)【答案】D【解析】選D。因HA為弱酸,則NaA溶液水解顯堿性,即c(H+)<c(OH-),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;因鹽的水解程度較小,因此未水解的c(A-)大于水解產(chǎn)生的c(OH-),因此有c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B項(xiàng)錯(cuò)誤;NaA溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),故C項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確。2.以下溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的選項(xiàng)是A.室溫下,向0.01mol/LNaHSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)B.0.1mol/LNaHCO3溶液:c(Na+)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)C.Na2CO3溶液:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)D.25℃時(shí),pH=,濃度均為0.1mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)+c(OH-)<c(CH3COOH)+c(H+)【答案】AC【解析】B選NaHCO3溶液中,OH-是由HCO3-水解和水的電離所出成的,但是這些都是微弱的。HCO3-的濃度遠(yuǎn)大于OH-濃度,故錯(cuò);D項(xiàng),由電荷守恒有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),由物料守恒可得:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),將兩式中的c(Na+)消去,可得c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)。所以c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)-c(CH3COOH)=c(H+)-c(OH-),因?yàn)閜H=,故c(H+)-c(OH-)>0,所以D項(xiàng)不等式應(yīng)為“>〞,故錯(cuò)?!痉€(wěn)固】1.3COOH和CH3COONa混合溶液中,測(cè)得c(CH3COO-)>c(Na+),則以下式正確的選項(xiàng)是()A.c(H+)>c(OH-)B.c(H+)<c(OH-)C.c(CH3COOH)>c(CH3COONa)D.c(CH3COOH)+c(CH3【答案】A【解析】?jī)扇芤夯旌虾蟛话l(fā)生反響,混合液中存在以下兩個(gè)平衡式:CH3COOHCH3COO-+H+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。根據(jù)電荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),結(jié)合題給信息c(CH3COO-)>c(Na+),即等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH電離程度大于CH3COO-的水解程度,故溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-)。故應(yīng)選A。2.在10mL0.1mol/LNaOH溶液中參加同體積、同濃度的CH3COOH溶液,反響后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的選項(xiàng)是〔〕A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)【答案】A【解析】由于混合的NaOH及CH3COOH的物質(zhì)的量都為1×10-3mol,兩者恰好完全中和生成CH3COONa,但CH3COONa是強(qiáng)堿弱酸鹽,要水解,這種情況實(shí)際上等于單一溶質(zhì)。CH3COO-要發(fā)生水解:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,故有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),根據(jù)物料守恒知C正確,根據(jù)電荷守恒知D正確。故此題應(yīng)選A?!景胃摺?.mol/LNH4mol/LNaOH溶液等體積混合后溶液中以下微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系正確的選項(xiàng)是〔〕A.c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)>c(NH3·H2O)B.c(NH4+))=c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)C.c(NH4+))>c(Na+)>c(OH-)>c(NH3·H2O)D.c(NH4+)>c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)【答案】D【解析】此類型題目,假設(shè)發(fā)生化學(xué)反響,優(yōu)先考慮化學(xué)反響,通過(guò)化學(xué)反響各種離子濃度能比擬出來(lái),則不必考慮水解和電離,因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)電離或鹽的水解程度都很小,對(duì)離子濃度,影響不大。假設(shè)通過(guò)化學(xué)反響各種離子濃度大小比擬不出來(lái)則再考慮水解和弱電解質(zhì)電離。此題中NH4Cl和NaOH發(fā)生反響:NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O生成NH3·H2O,同時(shí)NH4+有剩余假設(shè)不考慮NH3·H2O電離和NH4+水解,有c(NH3·H2O)=c(NH4+)=c(Na+mol/L,此時(shí)考慮電離和水解:①NH3·H2O=NH4++OH-,②NH4++H2O=NH3·H2O+H+。①發(fā)生使溶液c(NH4+)增大,②反響使溶液c(NH4+)減小,溶液c(NH4+)是增大還是減小,取決于兩個(gè)反響哪一個(gè)為主要,根據(jù)經(jīng)歷規(guī)則可知,鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離,以電離為主,因此c(NH4+)增大,大于c(Na+mol/L,同樣分析c(NH3·H2O)應(yīng)減少,小于c(Na+),溶液中c(OH-)來(lái)自NH3·H2O電離,電離很微弱,c(OH-)濃度很小,故微粒濃度順序?yàn)閏(NH4+)>c(Na+)>c(NH3·H2O)>c(OH-),選擇D。2.mol/LNa2CO3溶液中,各種微粒之間存在以下關(guān)系,其中不正確的選項(xiàng)是〔〕A.c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)B.c(Na+)={c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)}C.c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)D.c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)【答案】D【解析】Na2CO3溶液存在如下微粒:Na+、H+;CO32-、HCO3-、OH-;H2CO3、H2O,從不同角度觀察各種微粒之間定存在相互關(guān)系。Na2CO3溶液保持電中性,正電荷所帶正電量等于負(fù)電荷所帶負(fù)電量,存在關(guān)系c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-);Na2CO3溶液Na+的物質(zhì)的量為碳原子物質(zhì)的量的2倍,但碳原子有三種存在形式;CO32-,HCO3-、H2CO3,故存在關(guān)系c(Na+)=2{c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)};在Na2CO3溶液中OH-都來(lái)自水的電離,水電離出c(H+)=c(OH-),H+在溶液中有三種存在方式;H+,HCO3-、H2CO3,故存在關(guān)系:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3);CO32-離子水解:CO32-+H2O=H2CO3-+OH-,HCO3-+H2O=H2CO3+OH-可知c(HCO3-)<c(OH-)。課程小結(jié)1、本節(jié)內(nèi)容從生活出發(fā),培養(yǎng)學(xué)生學(xué)習(xí)興趣,由簡(jiǎn)單到復(fù)雜建立學(xué)生的自信心和學(xué)習(xí)興趣。讓學(xué)生愛(ài)學(xué)習(xí),想學(xué)習(xí)。2.通過(guò)練習(xí),引導(dǎo)學(xué)生自己總結(jié)各概念應(yīng)用時(shí)的考前須知;通過(guò)視頻實(shí)驗(yàn)來(lái)仔細(xì)觀察,歸納總結(jié)出實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的考前須知及誤差分析,培養(yǎng)學(xué)生慎重、認(rèn)真的習(xí)慣。3.本講內(nèi)容重在應(yīng)用,多引導(dǎo)學(xué)生進(jìn)展一定量的練習(xí),以熟悉并掌握相關(guān)應(yīng)用。課后作業(yè)【根底】1.把50mL2mol/LNaOH溶液,100mL1mol/LH2SO4及170mL1%的氨水溶液〔密度為1g/mL〕混合后所得溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)椋骸病矨.c(SO42-)>c(Na+)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)B.c(Na+)>c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-)C.c(SO42-)=c(Na+)>C(H+)>c(NH4+)>c(OH-)D.c(SO42-)=c(Na+)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)【答案】D【解析】此題思考過(guò)程中可以分成兩個(gè)階段。mL×2moln(H2SO4L×1mol,n(NH3)有。molNa2SO4mol(NH4)2SO4。第二階段為鹽類的水解階段:在該混合液中、對(duì)應(yīng)的堿和酸均為強(qiáng)酸強(qiáng)堿不發(fā)生水解,NH及水反響NH4++H2O=NH3·H2O+H+使?jié)舛认陆低瑫r(shí)又消耗了水所電離出的OH-,從而使溶液中的c(H+)>c(OH-),但應(yīng)注意的是水解是微弱的,所以溶液中的c(NH4+)>c(H+)。2.室溫時(shí)以下混合溶液的pH一定小于7的是()A.pH=3的鹽酸和pH=11的氨水等體積混合B.pH=3的鹽酸和pH=11的氫氧化鋇等體積混合C.pH=3的醋酸和pH=11的氫氧化鋇等體積混合D.pH=3的硫酸和pH=11的氨水等體積混合【答案】C【解析】A項(xiàng)氨水過(guò)量,pH>7;B項(xiàng)pH=7;C項(xiàng)CH3COOH過(guò)量,pH<7;D項(xiàng)氨水過(guò)量,pH>7.【穩(wěn)固】1.25℃時(shí),將稀氨水逐滴參加到稀硫酸中,當(dāng)溶液的pH=7時(shí),以下關(guān)系正確的選項(xiàng)是〔〕A.c(NH4+)=c(SO42-)B.c(NH4+)>c(SO42-)C.c(NH4+)<c(SO42-)D.c(OH-)+c(SO42-)=c(H+)+c(NH4+)【答案】B【解析】根據(jù)氨水和硫酸反響后溶液電荷守恒c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+2c(SO42-)及溶液的pH=7〔即c(H+)=c(OH-)〕知,c(NH4+)=2c(SO42-),故c(NH4+)>c(SO42-)。故應(yīng)選B。2.常溫下將稀NaOH溶液和稀CH3COOH溶液混合,不可能出現(xiàn)的結(jié)果是〔〕A.pH>7,且c(OH-)>c(Na+)>c(H+)>c(CH3COO-)B.pH>7,且c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)C.PH<7,且c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D.pH=7,且c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)=c(OH-)【答案】A、D【解析】因二者混合時(shí)發(fā)生中和反響生成CH3COONa,則二者可能恰好反響,可能堿過(guò)量,可能酸過(guò)量,但無(wú)論何種情況,混合液中必存在c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),顯然B說(shuō)法正確。假設(shè)pH>7,則二者可能恰好反響或堿過(guò)量,不管哪種情況A都不可能正確。假設(shè)pH<7,說(shuō)明酸過(guò)量,且CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)〔酸過(guò)量不多〕或c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)〔酸過(guò)量較多〕,C結(jié)果可能出現(xiàn)。假設(shè)pH=7,c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒知,c(CH3COO-)=c(Na+),D說(shuō)法不正確。故此題應(yīng)選A、D?!景胃摺?.用物質(zhì)的量都是0.1mo
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