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365第20章s區(qū)金屬〔堿金屬與堿土金屬〕[教學(xué)要求]質(zhì)的關(guān)系。把握堿金屬、堿土金屬氧化物的類型及重要氧化物的性質(zhì)及用途。了解堿金屬、堿土金屬氫氧化物溶解性和堿性的變化規(guī)律。性的變化規(guī)律。[教學(xué)重點(diǎn)]堿金屬、堿土金屬的單質(zhì)、氧化物、氫氧化物、重要鹽類的性質(zhì)。堿金屬、堿土金屬性質(zhì)遞變的規(guī)律。[教學(xué)難點(diǎn)]堿金屬、堿土金屬的氫氧化物的性質(zhì)。[教學(xué)時(shí)數(shù)4學(xué)時(shí)[主要內(nèi)容]堿金屬、堿土金屬的通性。堿金屬、堿土金屬單質(zhì)的性質(zhì)、制法及用途。堿金屬、堿土金屬的氧化物、氫氧化物、氫化物、鹽類、協(xié)作物的性質(zhì)。堿金屬和堿土金屬是周期表ⅠA族和ⅡA族元素。ⅠA族包括鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈁六種金屬元素。它們的氧化物溶于水呈堿性,所以稱為堿金屬。ⅡA族包括鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳六種金屬元素。由于鈣、鍶、鋇的氧化物在性質(zhì)上介于“堿性的”和“土性的〔以前把粘土的主要成分,既難溶于水又難熔融的Al23〕鈉、鉀、鎂、鈣和鋇在地殼內(nèi)隱藏較豐富,它們的單質(zhì)和化合物用途廣泛,本章將重點(diǎn)介紹它們?!?0-1堿金屬和堿土金屬的通性20—120—2列舉了堿金屬和堿土金屬的一些重要性質(zhì)。8電子(Li2電子),對(duì)核電荷的屏蔽效應(yīng)較強(qiáng),所以這一個(gè)價(jià)電子離核校遠(yuǎn),特別簡(jiǎn)潔失去,因此,各周期元素的第一電離能以堿金屬為最低。與同周期的元素比較,堿金屬原子體積最大,只有一個(gè)成鍵電子,在固體中原子間的引力較小,所以它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度、升華熱都很低,并隨著LiNa—KRbCs的挨次而下降。隨著原子量的增加(即原子半徑增加),電離能和電負(fù)性也依次降低。較大,而與周期表中鋰的右下角元素鎂有很多相像之處。鋰的共價(jià)傾向最大,銫最小。與堿金屬元素比較,堿土金屬最外層有2個(gè)s電子。次外層電子數(shù)目和排列與相鄰的堿金屬元素是一樣的。由于核電荷相應(yīng)增加了一個(gè)單位,對(duì)電子的引力要強(qiáng)一些,所以堿土金屬的原子半徑比相鄰的堿金屬要小些,電離能要大些,較難失去第一個(gè)價(jià)電子。失去其次個(gè)價(jià)電子的電離能約為第一電離能的一倍。從外表上看堿土金屬要失去兩個(gè)電子而形成二價(jià)正離子似乎很困難,實(shí)際上生成化合物時(shí)所釋放的晶格能足以使它們失去其次個(gè)電子。它們的第三電離能約為其次電4—8倍,要失去第三個(gè)電子很困難,因此,它們的主要氧化數(shù)是+2而不是+1和+3。由于上述緣由,所以堿土金屬的金屬活潑性不如堿金屬。比較它們的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)值,也可以得到同樣的結(jié)論。在這兩族元素中,它們的原了半徑和核電荷都由上而下漸漸增大,在這里,原子半徑的影響是主要的,核對(duì)外層電子的引力漸漸減弱,失去電子的傾向漸漸增大,所以它們的金屬活潑性由上而下漸漸增加。2個(gè)有效成鍵電子,原于間距離較小,金屬鍵強(qiáng)度較大,因此,它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和硬度均較堿這是由于堿土金屬晶格類型不是完全一樣的原因。堿金屬皆為體心立方晶格,堿土金屬中,Be、Mg為六方晶格,Ca、Sr為面心立方晶格,Ba為體心立方晶格。Ba+離子味苦。Li+離子的極化力是堿金屬中最強(qiáng)的,它的溶劑化作用和形成共價(jià)的趨勢(shì)特別H—F〃〃Li—F和(LiF2)2?!?0-2 堿金屬和堿土金屬的單質(zhì)一、存在由于堿金屬和堿土金屬的化學(xué)性質(zhì)很活潑,所以它們只能以化合狀態(tài)存在于自然界中。在堿金屬中,鈉和鋰在地殼中分布很廣,兩者的豐度都為2.5%。主要Na[AlSi3O8]、鉀長(zhǎng)石K[A1Si3O8]、光鹵石KCl〃MgCl〃6H20及明242432)2.7%,植物灰中也含42432有鉀鹽。鋰的重要礦物為鋰輝石Li2O〃A12O34SiO2,鋰、銣和銫在自然界中儲(chǔ)量較少且分散,被列為希有金屬。堿土金屬除鐳外在自然界的分布也很廣泛,鎂除光鹵石外,還有白云石CaCO3MgCO3和菱鎂礦MgCO33BeOAl2O36SiO3。CaCO3、CaSO4〃2H2OSrSO4和重晶石BaSO4等。海水中含有大量鎂的氯化物和硫酸鹽,1971年世界鎂產(chǎn)量有一半以上是以海二、制備的方法制取。鈉和鋰主要用電解熔融的氯化物制取。電解熔融氯化鈉制金屬鈉P653圖20—1兩極用隔墻分開(kāi)。氯氣從陽(yáng)極區(qū)上部管道排出,鈉從陰極區(qū)出口流出。電解用的原料是氯化鈉和氯化鈣的混合鹽。假設(shè)只用氯化鈉進(jìn)展電解,不僅需要高溫,而且電解析出的金屬鈉易揮發(fā)(氯化鈉的熔點(diǎn)為1073K,鈉的沸點(diǎn)為1156K),還簡(jiǎn)潔分散在熔融鹽中,難于分別出來(lái)。參加氯化鈣后,一則可降低電因熔融混合物的密度比金屬鈉大,鈉易浮在面上。電解熔融鹽時(shí)的電極反響如下:陽(yáng)極: 2C1—==Cl2+2e—陰極: 2Na++2e—==2Na總反響: 2NaCl 電解2Na+C12電解得到的鈉約含有1%的鈣。制取堿金屬的方法還有熱復(fù)原法、金屬臵換法和熱分解法。熱復(fù)原法熱復(fù)原法一般承受焦炭或碳化物為復(fù)原劑,例如:K2CO3+2C 1473K、真空2K+3CO2KF+CaC2 1273—1423KCaF2+2K+2C金屬臵換法鉀、銣和鈉雖然也可以用電解法制取,但常用強(qiáng)復(fù)原性的金屬如Na、Ca、Mg、Ba等在高溫順低壓下復(fù)原它們氯化物的方法制取,例如:KCl+Na==NaCl+K↑2RbCl+Ca==CaCl2+2Rb↑CsAlO2制得:2CsAlO2+Mg==MgAl2O4+2Cs上面幾個(gè)反響看起來(lái)都是較不活潑的金屬把活潑金屬?gòu)钠潲}類中臵換出來(lái),這似乎與金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)排列的金屬活動(dòng)挨次相沖突,我們已經(jīng)知道用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)作反響方向的推斷標(biāo)準(zhǔn),只能在水溶液的狀況下應(yīng)用,而上述反響都是KCl中,可以得到一種鈉1047.9K,鉀在高溫更易揮發(fā)。在一個(gè)分餾塔中加熱。利用鉀在高溫時(shí)揮發(fā)度大而從合金中分別出來(lái)。另外鈉和鉀的同類型化合物的晶格能相比,鈉比鉀高,因而鈉的化合物更穩(wěn)定。鉀沸點(diǎn)低易揮發(fā),鉀易熔于熔融KCl中難分別,在電解過(guò)程中產(chǎn)生的KO2與K會(huì)發(fā)生爆炸,所以一般不用熔融鹽電解法制取鉀,主要用金屬臵換法等制取。熱分解法屬。4KCN4K+4C+2N22MN3加熱2M+3N2 M=Na、K、Rb、Cs銣、銫常用這種方法制備:2RbN3668K,高真空2Rb+3N22CsN3663K2Cs+3N2堿金屬的疊氮化物較易純化,而且不易發(fā)生爆炸。這種方法是準(zhǔn)確定量制備Li3N,故不能用這種方法制備。單質(zhì)的物理性質(zhì)堿金屬和堿土金屬的重要物理性質(zhì)列于表20—3中:堿金屬和堿土金屬單質(zhì)除鈹呈鋼灰色外,其它都具有銀白色光澤。堿金屬具度,熔點(diǎn)和沸點(diǎn)則較堿金屬為高。Li、Na、K都比水輕,鋰是固體單質(zhì)中最輕的,它的密度約為水的一半。堿Cu、Zn、Fe還小很多。IA、IIA族金屬單質(zhì)之所以比較輕,是由于它們?cè)谕恢芷诶锉认鄳?yīng)的其它元素原子量較小,而原子半徑較大的原因。由于堿金屬的硬度小,所以鈉、鉀都可以用刀切割。切割后的穎外表可以看到銀白色的金屬光澤,接觸空氣以后,由于生成氧化物、氮化物和碳酸鹽的外()在光照之下,能夠放出電子,對(duì)光特別靈敏的是銫,是光電池的良好材料。銣、銫可用于制造1967年正式規(guī)定用銫原子鐘所定的秒為的國(guó)際時(shí)間單位。(77.2%K22.8%Na260.7K)和鈉汞齊(236.2K),前者由于具有較高的比熱和較寬的液化范圍而被用作核反響堆的冷卻劑,后者由于具有緩和的復(fù)原性而常在有機(jī)合成中用作復(fù)原劑。鈉在試驗(yàn)室中常用來(lái)除去殘留在各種有機(jī)溶劑中的微量水分。高能電池。被重視。素。鎂對(duì)于全部有機(jī)界都是必需的。單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)堿金屬鈉、鉀、鈣、鎂分別與水反響。金屬鈉與水反響猛烈,并放出H2。反反響并發(fā)生爆炸。鋇與冷水就能比較猛烈地進(jìn)展反響。屬的活潑性由上而下漸漸增加,在同一周期中從左到右金屬活潑性漸漸減弱。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì),鋰的活潑性應(yīng)比銫更大,但實(shí)際上與水反響還不如鈉猛烈。這是由于(1)鋰的熔點(diǎn)較高,反響時(shí)產(chǎn)生的熱量缺乏以使它熔化,而鈉與水反響時(shí)放出的熱可以使鈉熔化,因而固體鋰與水接觸的時(shí)機(jī)不如液態(tài)鈉;(2)反響產(chǎn)LiOH的溶解度較小,它掩蓋在鋰的外表,阻礙反響的進(jìn)展。燃燒。4Li+O2==2Li2O6Li+N2==2Li3N4Na+O2==2Na2O它們的氧化物在空氣中易吸取二氧化碳形成碳酸鹽:Na2O+CO2==Na2CO3浸在液體石蠟或封存在固體石臘中。加熱才顯著發(fā)生反響,除生成氧化物外,還有氮化物生成。3Ca+N2== Ca3N2氣。SiO2的硅Si,或奪取氯化物中的氯,如金屬鈉可以從T1Cl4中臵換出金屬鈦。SiO2+2Mg==Si+2MgOT1C14+4Na==Ti+4NaCl堿金屬最有興趣的性質(zhì)之一是能溶在液氨中。堿金屬的液氨稀溶液呈藍(lán)色,1mol/L以后,就在原來(lái)深藍(lán)色溶液之上消滅一個(gè)青銅色的相。再添加堿金屬,溶液就由藍(lán)色變?yōu)榍嚆~色。如將溶液蒸發(fā),又可以重得堿金屬。)電子:)==M(NH3

)+x

+e(NH3—y性的。y促進(jìn)溶液中的堿金屬和液氨之間發(fā)生反響而生成氨基化物:Na+NH3(l)==NaNH2+1/2H2它們?nèi)艿靡?,量也少些。和有機(jī)制備中。堿金屬負(fù)離子M+Cryp+NH3(l)==[M(Cryp)]+[M(NH3)x]-(s)§20-3 堿金屬和堿土金屬的化合物堿金屬與氧化合可以形成多種氧化物,一般氧化物M2O,過(guò)氧化物M2O2,超氧化物MO2和臭氧化物MO3堿金屬在過(guò)量的空氣中燃燒時(shí)生成不同類型的氧化物:如鋰生成氧化鋰Li2O,鈉生成過(guò)氧化鈉,而鉀、銣、銫則生成超氧化物。金屬一般生成一般氧化物MO,鈣、鍶、鋇還可以形成過(guò)氧化物和超氧化物。3-1 氧化物一、一般氧化物(白色固體)得除鋰以外的其它堿金屬一般氧化物,但這種條件不易掌握,所以其它堿金屬的硝酸鉀,分別可以制得氧化鈉(白色團(tuán)體)和氧化鉀(淡黃色固體):Na2O2+2Na==2Na2O2KN03+10K==6K2O+N2Rb2O為亮黃色,Cs2O為橙紅色,氧化物的顏色依次加深。MOH:M2O+H2O==2MOH堿金屬氧化物與水反響的程度,從Li2OCs2O依次加強(qiáng)。Li2O與水反響很Rb2OCs2O與水反響時(shí)會(huì)發(fā)生燃燒甚至爆炸。堿土金屬在室溫或加熱下,能和氧氣直接化合而生成氧化物MO,也可以從MO,例如:CaCO3==CaO+CO2↑2Sr(NO3)2==2SrO+4NO2↑+O2↑上。CaO+H2O==Ca(OH)2依次增加。氧化鈣的這種水合力量,常SiO2作用:CaO+SiO2==CaSiO3CaOP2O5也有類似反響,這可用在煉鋼中除去雜質(zhì)磷。由于正、負(fù)離子都是帶有兩個(gè)電荷,而M—O的距離又較小,所以MO具有較大制造耐火材料和金屬陶瓷。MgO稱重質(zhì)氧化鎂。他們均難溶于水,易溶于酸和氨鹽溶液。氧化鎂浸于水中漸漸轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸V。二、過(guò)氧化物M2O2中含有過(guò)氧化離子O22-或[—O—O—]2-。其分子軌道式如下:[KK(δ2S)2(δ*2S)2(δ2P)2(π2P)4(π*2P)4]成鍵和反鍵π軌道大致抵消,由填充δ2Px軌道的電子形成一個(gè)δ1。入肯定量的除去CO2453-473KNa2O;573-673KNa2O2(淡黃色粉末):4Na+O2 453—473K 2Na2O2Na2O+O2 573—673K 2Na2O2Na2O2與水或稀酸反響而產(chǎn)生H2O2,H2O2馬上分解放出氧氣:Na2O2+2H2O==H2O2+2NaOHNa2O2+H2SO4==H2O2+Na2SO42H2O2==2H2O+O2↑Na2O2CO2反響,也能放出氧氣:2Na2O2+2CO2==2Na2CO3+O2利用這一性質(zhì),Na2O2CO2的吸取劑和供氧劑。As(III)As(V)Cr(III)Cr(IV)堿熔)某些礦物。例如,它能將礦石中硫、錳、鉻、釩、錫等成分氧化成可溶的含氧酸鹽,而自試樣中分別出來(lái),因此常用作分解礦石的熔劑。例如Cr2O3+3Na2O2==2Na2CrO4+Na2OMnO2+Na2O2==Na2MnO4Na2O2有強(qiáng)堿性,熔融時(shí)不能承受瓷制器皿或石英器皿,宜用鐵、鎳器留神。773—793K時(shí),將氧氣通過(guò)氧化鋇即可制得:2BaO+O2 773—793K2BaO2H2O2H2O2的試驗(yàn)室制法:BaO2+H2SO4==BaSO4+H2O2三、超氧化物M2K2RbO2O2-,其構(gòu)造為:[O〃〃O]-個(gè)價(jià)電子,其中成鍵和反鍵軌道大致抵消,成鍵的(δ)2構(gòu)2P2P成一個(gè)δ鍵成鍵π2P2和反鍵的π* 1構(gòu)成一個(gè)三電子π鍵鍵級(jí)為〔2+-1〕2P/2=1.5因超氧離子O2-有一個(gè)末成對(duì)的電子,故它具有順磁性,并呈現(xiàn)出顏色。由O2差。實(shí)際上超氧化物是強(qiáng)氧化劑,與水猛烈地反響:2MO2+2H2O==O2+H2O2+2MOHCO2反響放出氧氣:4MO2+2CO2==2M2CO3+3O2CO2和再生O2,也可用于急救器中和潛水、登山等方面。

(g)==2KO3

1H2O(s)+2O2(g)KO3KO2O2。氫氧化物堿金屬的氫氧化物對(duì)纖維和皮膚有猛烈的腐蝕作用,所以稱它們?yōu)榭列詨A。氫氧化鈉和氫氧化鉀通常分別稱為苛性鈉(又名燒堿)固體,具有較低的熔點(diǎn)。除氫氧化鋰外,其余堿金屬的氫氧化物都易溶于水,并NaOH是常用的枯燥劑。它們CO2反響而生成碳酸鹽,所以要密封保存。但在NaOH外表總Na2CO3的沉淀析出,靜臵取上層清液,用煮沸后冷卻的穎水稀釋到所需的濃度即可。解某些金屬及其氧化物,也能溶解某些非金屬及其氧化物。2A1+2NaOH+6H2O==2Na[Al(OH)4]+3H2↑A12O3+2NaOH熔融2NaAlO3+H2OSi+2NaOH+H2O==Na2SiO3+2H2↑SiO2+2NaOH==Na2SiO3+H2O性更強(qiáng),工業(yè)上熔化氫氧化鈉一般用鑄鐵容器,在試驗(yàn)室可用銀或鎳的器皿。氫氧化鈉能腐蝕玻璃,試驗(yàn)室盛氫氧化鈉溶液的,應(yīng)用橡皮塞,而不SiO2反響而Na2SiO3而把玻璃塞和瓶口粘結(jié)在一起。它在工業(yè)上是用電解食鹽水溶液的方法制備的。的濃溶液反響:Na2CO3+Ca(OH)2==CaCO3↓+2NaOH一、溶解度的變化堿金屬氫氧化物在水中的溶解度很大(LiOH例外),并全部電離。堿土金屬氫20—5可以看出,同族元素的氫氧化物的溶解度從上到下是漸漸增大的。由于大多數(shù)狀況下,離子化合物的溶解度與離子勢(shì)〔Z/r〕成反比。堿金屬氫氧化物從LiOH到CsOH隨著陽(yáng)離水分子把它們拆開(kāi)。同—周期中,堿土金屬離子比堿金屬離子小,而且?guī)蓚€(gè)正電荷,因此水分子就不簡(jiǎn)潔將它們拆開(kāi),溶解度就小得多。二、堿性的變化堿金屬和堿土金屬氫氧化物堿性呈現(xiàn)有規(guī)律性的變化。一般氫氧化物和含氧酸的酸堿性強(qiáng)弱可用 值的大小來(lái)推斷。當(dāng)金屬離子(R)的電子構(gòu)型一樣時(shí),則是兩性氫氧化物,其余堿土金B(yǎng)eBa的挨次而增加。R的電子層構(gòu)型和電荷數(shù)均一樣,其堿性強(qiáng)弱的變化,主要取決于離子半徑的大小。所以堿金屬、堿土金屬氫素的氫氧化物加以比較,堿性的變化規(guī)律可以概括如下:從上到下堿性增加;從左到右堿性減弱。由上述可知:這兩族元素氫氧化物堿性強(qiáng)弱的變化規(guī)律和在水中溶解度的變化規(guī)律是全都的。為什么堿金屬氫氧化物的堿性特別強(qiáng)?這一方面由于它們?cè)谒芤褐杏休^大的溶解度,可以得到濃度較大的溶液;另一方面,它們?cè)谒芤褐蠴O堿式電離程度比較差,所以其堿性比堿金屬氫氧化物來(lái)說(shuō)要弱一些。氫化物接化合,生成離子型氫化物:2M+H22M+H- (M=堿全屬)M+H2==M2+H2- (M=Ca、Sr、Ba)998K573—673K時(shí)生成,其余氫化723K時(shí)生成,但在常壓下反響進(jìn)展緩慢。這些氫化物均為白色晶體,但常因混有痕量金屬而發(fā)灰。由于堿金屬和Ca、Sr、Ba與氫的電負(fù)性相差較大,氫從H-,這些氫化物都是離子晶體,故稱為離子型氫化物,又稱為鹽型氫化物。電解熔融的鹽型氫化物,在陽(yáng)極上放F-C1-離子之間,因此,堿金屬氫化物的某些性質(zhì)類似于相應(yīng)的堿金屬鹵化物。(961K)也不分解。其它堿金屬氫化物穩(wěn)定性較差,加熱還不到熔點(diǎn),就分解成金屬和氫。TiCl4復(fù)原為金屬鈦:TiCl4+4NaH==Ti+4NaCl+2H2H2/H-φ?=-2.25V,H+的物質(zhì),如水,就快速反響而放出氫:LiH+H2O==LiOH+H2CaH2+2H2O==Ca(OH)2+2H2料。鹽類等,下面爭(zhēng)論它們的共性和一些特性,并簡(jiǎn)潔介紹幾種重要的鹽。一、堿金屬和堿土金屬鹽類溶解性的特點(diǎn)組成,而且堿金屬離子越大、難溶鹽的數(shù)目也越多。Na[Sb(OH)6],醋酸雙氧鈾酰鋅鈉NaAc〃Zn(Ac)2〃3UO2(Ac)2,9H2O為黃綠色結(jié)晶。難溶的鉀鹽稍多,有:高氯酸鉀KClO4(白色)四苯硼酸鉀KB(C6H5)4](白色)灑石酸氫鉀KHC4H4O6(白色)六氯鉑酸鉀K2[PtCl4](淡黃色)K2Na[Co(NO2)6](亮黃色)鈉、鉀的一些難溶鹽常用在鑒定鈉、鉀離子。堿土金屬鹽類的重要特征是它們的微溶性。除氯化物、硝酸鹽、硫酸鎂、鉻酸鎂易溶于水外,其余的碳酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、鉻酸鹽等皆難溶。硫酸鹽和因此在重量分析中可用它來(lái)測(cè)定鈣。二、鈉鹽和鉀鹽性質(zhì)的差異鈉鹽和鉀鹽性質(zhì)很相像,但也有差異,重要的有三點(diǎn):NaHCO3的。2、吸濕性鈉鹽的吸濕性比相應(yīng)的鉀鹽強(qiáng)。因此,化學(xué)分析工作中常用的標(biāo)準(zhǔn)試劑很多是鉀鹽,如用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定堿液的濃度,用重鉻酸鉀標(biāo)定復(fù)原KNO3KClO3,而不用相應(yīng)的鈉鹽。3.結(jié)晶水 含結(jié)晶水的鈉鹽比鉀鹽多。如 Na2SO4〃10H2O、K2SO4、Na2HPO4〃10H2O等。三、焰色反響堿金屬和鈣、鍶、鋇的揮發(fā)性鹽在無(wú)色火焰中灼燒時(shí),能使火焰呈現(xiàn)出肯定的顏色呢?由于當(dāng)金屬或其鹽在火焰上灼燒時(shí),原子被激發(fā),電子承受了能量從較低的能級(jí)跳到較高能級(jí),但處在較高能級(jí)的電子是很不穩(wěn)定,很快跳回到低能級(jí),這時(shí)就將多余的能量以光的形式放出。原子的構(gòu)造不同,就發(fā)出不同波長(zhǎng)的光,所以光的顏色也不同。堿金屬和堿土金屬等能產(chǎn)生可見(jiàn)光譜,而且每一種金屬原子的光譜線比較簡(jiǎn)潔,所以簡(jiǎn)潔觀看識(shí)別。原理,可以制造各色焰火,例如紅色焰火的簡(jiǎn)潔配方:質(zhì)量百分比綠色焰火配方:KClO334% 10%4%7%質(zhì)量百分比Ba(ClO3)238% Ba(NO3)240%S22%四、晶型NaClLi+、Be2+離子最小,極化作用較強(qiáng),才使得它們的某些鹽(如鹵化物)具有較明顯的共價(jià)性。Mg2+鹽也有一些是共價(jià)性的。五、形成結(jié)晶水合物的傾向其它離子。75%25%是水合物,銣鹽和銫鹽僅有少數(shù)是水合鹽。在常見(jiàn)的堿金屬鹽中,鹵化物大多是無(wú)水LiNO3〃H2O和LiNO3〃3H2O,硫酸鹽只有4Li2SO4〃H2ONa2SO〃10H2O,碳酸鹽中除Li2CO3無(wú)水合物外,其余皆有不同4形式的水合物,其水分子數(shù)分別為:Na2CO3K2CO3Rb2CO3Cs2CO31、7、101、51、53、5六、形成復(fù)鹽的力量除鋰以外,堿金屬還能形成一系列復(fù)鹽。復(fù)鹽有以下幾種類型:MgCl2〃H2OMⅠ=K+、Rb+、Cs+,如光鹵〃MgCl2〃6H2O;2 4 4 ⅠSO〃MgSO〃6HOMⅠ=K+、Rb+、Cs+,如軟鉀〃MgSO4〃6H2O2 4 4 MⅠMⅢ(SO4)2〃12H2O的礬類,其中MⅠ=Na+、K+、Rb+、Cs+,MⅢ=A13+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ga3+、V3+等離子,如明礬KAl(SO4)2〃12H2O。七、熱穩(wěn)定性一般堿金屬鹽具有較高的熱穩(wěn)定性。鹵化物在高溫時(shí)揮發(fā)而難分解。硫酸鹽1543KLi2OCO2外,其余更難分解。唯有硝酸鹽熱穩(wěn)定性較低,加熱到肯定溫度就可分解,例如:4LiNO3

976K2Li

↑+O2↑22NaNO31003K2NaNO2+O2↑22KNO3943K 2KNO2+O2↑性較堿金屬碳酸鹽要低。BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3<373K813K1173K1563K1633K八、幾種

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