常用氧化劑總結(jié)2012，05，11-15常用氧化劑總結(jié)2012，05，11-151氧化劑氧化劑是親電試劑，進(jìn)攻有機(jī)分子中電子云密度較高的地方?？諝猓∣2）：價(jià)廉易得，應(yīng)用廣泛化學(xué)氧化劑（1）非金屬元素高價(jià)化合物：

HNO3,NaClO3,NaClO（2）金屬元素高價(jià)化合物：①高價(jià)金屬鹽：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7

②高價(jià)金屬氧化物：MnO2，CrO3（3）過氧化物：H2O2（4）專用氧化劑氧化劑氧化劑是親電試劑，進(jìn)攻有機(jī)分子中電子云密度較高的地方。2化學(xué)氧化劑通用型氧化劑：高錳酸鹽、鉻酸專用型氧化劑：二氧化硒、四醋酸鉛化學(xué)氧化劑通用型氧化劑：高錳酸鹽、3一、通用型氧化劑高錳酸鉀（1）屬于通用型氧化劑，氧化能力強(qiáng)；（2）反應(yīng)介質(zhì)多為中性或堿性介質(zhì)；（3）應(yīng)用：一、通用型氧化劑高錳酸鉀4一、錳氧化劑1.高錳酸鉀(KMnO4)

對各種可被氧化的基團(tuán)都能氧化烷烴和烷基醇類烯烴及烯基醛、酮炔烴和炔基酸類芳環(huán)一、錳氧化劑5在中性或堿性介質(zhì)中在強(qiáng)酸性介質(zhì)中在中性或堿性介質(zhì)中在強(qiáng)酸性介質(zhì)中6①芳環(huán)或雜環(huán)側(cè)鏈的氧化制羧酸①芳環(huán)或雜環(huán)側(cè)鏈的氧化制羧酸779%79%8②烯鍵的順-鄰二羥基化或羧基化60%40%②烯鍵的順-鄰二羥基化或羧基化60%40%9③烯鍵的裂解③烯鍵的裂解102.活性二氧化錳(MnO2)

1）通用型氧化劑，氧化性能溫和；亦稱：選擇性氧化劑，主要用于烯丙位羥基，芐位羥基氧化成醛酮。特點(diǎn)：反應(yīng)條件溫和(r.t.)，不氧化不飽和鍵及飽和醇。2）氧化反應(yīng)以不同濃度的H2SO4為介質(zhì)。2.活性二氧化錳(MnO2)11活性二氧化錳實(shí)例活性二氧化錳實(shí)例12在CN-存在時(shí)，可氧化α,β-不飽和醛為羧酸酯在CN-存在時(shí)，可氧化α,β-不飽和醛為羧酸酯13酸性介質(zhì)：強(qiáng)，側(cè)鏈氧化產(chǎn)物是苯甲酸中性或堿性介質(zhì)：溫和

重鉻酸鉀酸性介質(zhì)：強(qiáng)，側(cè)鏈氧化產(chǎn)物是苯甲酸重鉻酸鉀14硝酸硝酸15二、鉻化合物氧化劑1.鉻酸氧化劑鉻酐(CrO3)x重鉻酸鉀K2Cr2O7重鉻酸鈉Na2Cr2O7.2H2OCr6++3eCr3+通用氧化劑，應(yīng)用范圍與高錳酸鉀相似二、鉻化合物氧化劑鉻酐(CrO3)xCr6++3eCr162H2CrO4+3H2SO4

Cr2(SO4)3+5H2O+3[O]K2CrO7+4H2SO4

K2SO4+Cr2(SO4)3+4H2O+3[O]Na2Cr2O7+H2O

2NaOH+Cr2O3+3[O]2H2CrO4+3H2SO417鉻酸的酸性溶液鉻酸的酸性溶液18常用氧化劑總結(jié)課件192.Jone’s氧化劑將267g鉻酐溶于230ml濃硫酸和400ml水中，稀釋至1000ml。選擇性氧化仲醇至酮特點(diǎn)：不影響其它對氧敏感的基團(tuán)2.Jone’s氧化劑20常用氧化劑總結(jié)課件213.醋鉻混合酐CrO3+Ac2OCrO2(OAc)2主要氧化有甲基側(cè)鏈的芳烴

芳醛，烯烴

環(huán)氧化物3.醋鉻混合酐22常用氧化劑總結(jié)課件234.Etard試劑(氯化鉻酰)：CrO2Cl2主要氧化芐位烴基醛2,2-取代乙烯醛4.Etard試劑(氯化鉻酰)：CrO2Cl224常用氧化劑總結(jié)課件256.Collins試劑：CrO3?2Py主要氧化烯丙位烴基、醇醛、酮特點(diǎn)：不影響雙鍵、硫醚，適用于對酸敏感的化合物的氧化。6.Collins試劑：CrO3?2Py26常用氧化劑總結(jié)課件277.鉻酸叔丁酯(t-BuO)2CrO2主要用于烯丙基位烴基氧化7.鉻酸叔丁酯(t-BuO)2CrO228三、四醋酸鉛氧化劑Pb(OOCCH3)4氧化方式：自由基型離子型反應(yīng)類型：脫氫、加成、取代三、四醋酸鉛氧化劑Pb(OOCCH3)4氧化方式：反應(yīng)類型29(一)脫氫反應(yīng)

酚類醌類一元醇醛、酮(一)脫氫反應(yīng)

酚類醌類一元醇醛、酮30鄰二醇醛、酮

鄰二醇醛、酮31羧酸烯、酮

羧酸烯、酮32(二)取代反應(yīng)具有活潑氫原子的化合物，如-二酮、-酮酯、芳環(huán)側(cè)鏈(位)、稠環(huán)等，與四醋酸鉛反應(yīng)，活潑氫原子被乙酰氧基所取代。

Pb(OAc)4AcO?+?Pb(OAc)3R-H+?Pb(OAc)3R?+Pb(OAc)2+HOAcR?+Pb(OAc)4

R-OAc+?Pb(OAc)3(二)取代反應(yīng)33常用氧化劑總結(jié)課件34(三)加成反應(yīng)四醋酸鉛對烯類雙鍵能起加成反應(yīng)，產(chǎn)物一般是在雙鍵的兩個(gè)碳原子上各加上一個(gè)乙酰氧基，有時(shí)也加上一個(gè)乙酰氧基和一個(gè)甲基。CH3COO?CO2+CH3?

(三)加成反應(yīng)3589%

80.5%

89%80.5%36四、二氧化硒(SeO2)

SeO2主要應(yīng)用于將被活化的甲基、亞甲基氧化為羰基；活化的叔碳上的氫氧化成為羥基，其中最重要的是制備鄰二酮類化合物。Se4+O2

Se0+2[O]

四、二氧化硒(SeO2)37常用氧化劑總結(jié)課件38常用氧化劑總結(jié)課件3960%

35%

60%35%40五、有機(jī)過氧酸常用的有機(jī)過酸1.過氧乙酸4.單過氧鄰苯二甲酸2.過氧三氟乙酸5.過氧間氯苯甲酸3.過氧苯甲酸6.過氧對硝基苯甲酸五、有機(jī)過氧酸41主要應(yīng)用雙鍵的環(huán)氧化雙鍵的鄰二羥基化把羰基轉(zhuǎn)化為酯基(Baeyer-Villiger反應(yīng))主要應(yīng)用421、環(huán)氧化共軛雙烯環(huán)氧化是1,2-加成，親電反應(yīng)1、環(huán)氧化共軛雙烯環(huán)氧化是1,2-加成，親電反應(yīng)43,-烯酮，堿性(H2O2,t-Bu-OOH)環(huán)氧化2、鄰二羥基化反式,-烯酮，堿性(H2O2,t-Bu-OOH)環(huán)氧化2、鄰443.醛、酮氧化成酯(Baeyer-Villiger反應(yīng))酮類用過氧酸(如過氧乙酸、過氧三氟醋酸等)氧化，在烴基與羰基之間插入氧原子而成酯的反應(yīng)稱為Baeyer-Villiger反應(yīng)。3.醛、酮氧化成酯酮