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分子間作用力和氫鍵一、分子間作用力NH3、Cl2、CO2等氣體,在降低溫度、增大壓強(qiáng)時(shí),能凝結(jié)成液態(tài)或固態(tài)。在這個(gè)過程中,氣體分子間的距離不斷縮短,最后由不規(guī)則運(yùn)動(dòng)的混亂狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橛幸?guī)則排列的固態(tài)。這說明物質(zhì)的分子之間必定存在著某種作用力,能把它們的分子聚集在一起。這種作用力叫做分子間作用力,又稱范德華力。我們知道,化學(xué)鍵是原子結(jié)合成分子時(shí),相鄰原子間強(qiáng)烈的相互作用,而分子間作用力與化學(xué)鍵比起來要弱得多。分子間作用力隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大。分子間作用力的大小,對(duì)物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等有影響。對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)也越高。例如,鹵素單質(zhì),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間作用力增大,它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)也相應(yīng)升高(見圖1-8),四鹵化碳也有類似的情形(見圖1-9)。溫度m 潮擊200 t",'150100 p t 、工250 "□ * 20D250-50 C12 Br2相對(duì)分子質(zhì)星-100C虹-150-200r2-250 0圖IT鹵素單質(zhì)的島沸見與相對(duì)身子質(zhì)堇商關(guān)系溫度沸占SOO c凹 嬉點(diǎn)150 叫|□ 200^00400500-50 CC34 相對(duì)分■子質(zhì)星-100ct4-150-200 CF4-250四鹵化破的焰、沸點(diǎn)與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系二、氫鍵前面巳介紹過某些結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大,以及它們的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也隨著升高的事實(shí)。但是有些氫化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的遞變與以上事實(shí)不完全符合。讓我們來看一下圖1-10。從圖上可以看出,叫、叩和HF的沸點(diǎn)反常。例如,HF的沸點(diǎn)按沸點(diǎn)曲線的下降趨勢(shì)應(yīng)該在-90°C以下,而實(shí)際上是20°C;HO的沸點(diǎn)按2沸點(diǎn)曲線下降趨勢(shì)應(yīng)該在-70C以下,而實(shí)際上是100C。為什么HF、HO和NH的沸點(diǎn)會(huì)反常呢?這是因?yàn)樗鼈兊姆肿又g存在2 3著一種比分子間作用力稍強(qiáng)的相互作用,使得它們只能在較高的溫度下才能汽化。經(jīng)科學(xué)研究證明,上述物質(zhì)的分子之間存在著的這種相互作用,叫做氫鍵。氫鍵是怎樣形成的呢?現(xiàn)在以HF為例來說明。在HF分子中,由于F原子吸引電子的能力很強(qiáng),H——F鍵的極性很強(qiáng),共用電子對(duì)強(qiáng)烈地偏向F原子,亦即H原子的電子云被F原子吸引,使H原子幾乎成為“裸露”的質(zhì)子。這個(gè)半徑很小、帶部分正電荷的H核,與另一個(gè)HF分子帶部分負(fù)電荷的F原子相互吸引。這種靜電吸引作用就是氫鍵。它比化學(xué)鍵弱得多,但比分子間作用力稍強(qiáng)。通常我們也可把氫鍵看作是一種比較強(qiáng)的分子間作用力。分子間形成的氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)升高,這是因?yàn)楣腆w熔化或液體汽化時(shí)必須破壞分子間的氫鍵,從而需要消耗較多能量的緣故。為了與化學(xué)鍵相區(qū)別,在圖1-11中用“…”來表示氫鍵。共價(jià)鍵H-囹1-11KF始子間的氫鮮
水結(jié)冰時(shí)體積膨脹,密度減小,是水的另一反常性質(zhì),也可以用氫鍵來解釋。在水蒸氣中水是以單個(gè)的HO分子形式存在;在液態(tài)水中,2經(jīng)常以幾個(gè)水分子通過氫鍵結(jié)合起來,形成(H2O)n(見圖1-12);在固態(tài)水(冰)中,水分子大范圍地以氫鍵互相聯(lián)結(jié),形成相當(dāng)疏松的晶體,從而在結(jié)構(gòu)中有許多空隙,造成體積膨脹,密度減小,因此冰能浮在水面上(見圖1-13)。水的這種性質(zhì)上(見圖1-13)。水的這種性質(zhì)/F/\HK..HH對(duì)于水生動(dòng)物的生存有重要的■■對(duì)于水
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