“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑技術簡介苯并噻唑及其衍生物由于具有很強的分子可極化率，對外場響應靈敏、光譜響應范圍大，是一類重要的功能化合物，它在非線性光學、電致發(fā)光和光致變色材料等方面有著重要的應用前景，此外，苯并噻唑及其衍生物還具有獨特的抗感染和抗腫瘤的特性，因而受到人們的極大關注。2-氨基苯并噻唑是重要的染料中間體，是生產陽離子染料（如陽離子紫3BL、陽離子紫2RL等）重要的中間體，同時也是合成3-甲基-2-苯并噻唑酮腙的最重要的中間體，此外，它也是重要的有機合成原料，由于2-氨基苯并噻唑的用途廣泛，因而市場的需求量較大。2-氨基苯并噻唑的合成方法較多，但概括起來主要有兩大類合成方法：第一大類合成方法是由鄰氨基疏基取代苯與甲酰胺基甲酸縮合反應制得，反應如下：O+O+HO—NH2第二大類合成方法是由苯氨基硫脲合環(huán)制得2-氨基苯并噻唑，反應如下：NH-C-NH2II溶劑催化劑NH-C-NH2II溶劑催化劑NH2而苯基硫脲則是由苯胺與硫氰酸鹽合成的。2+NH4SCNNH-C-NH2+NH4SCNNH-C-NH2II由于在第一大類合成2-氨基苯并噻唑所用的原料均為苯的二取代化合物，原材料的成本較高，反應收率低（為50%左右），目前，

這種合成方法只是停留在理論研究或者是實驗室研究階段，還無法應用于工業(yè)化生產。因此，目前工業(yè)化生產2-氨基苯并噻唑基本上采用的是第二類合成方法，即先以苯胺和硫氰酸鹽合成出苯基硫脲鹽，再用堿中和苯基硫脲鹽得到苯基硫脲，然后進行多次過濾-洗滌-再過濾，最后進行烘干得到中間體——苯基硫脲；苯基硫脲溶解在溶劑中，再在催化劑作用下合環(huán)得到2-氨基苯并噻唑。二、原有生產工藝中所存在的問題盡管目前工業(yè)化生產2-氨基苯并噻唑基本上采用的是通過合成苯基硫脲再進行合環(huán)的方法，但這種方法均存在著一定的問題。苯基硫脲合成工藝中存在的問題合成苯基硫脲的主要方法有硫氰酸鹽法和二苯基硫脲法硫氰酸鹽法合成苯基硫脲的反應如下：-NH2H2-NH2H2SO4?CHCl3"「NH2?~2H2SO4NaSCN廠^-NH-C-NH2夕CHCI32反應是以氯仿為溶劑，毒性大，成本高，而氯仿不僅對大氣層中的臭氧層有很大的危害，在合成結束時要進行溶劑回收，增加了設備的投入和溶劑回收時的損失，增加了生產成本。此外，反應時間過長，需要24小時以上才能完成上述反應。二苯基硫脲法合成苯基硫脲的反應如下：◎-NH2+CSQ-nhCnhQHC^Cj/~NCSNH4OH?^^_nhCnH2反應需要在較高的壓力下才能進行，不僅對設備的要求提高，同時反應工藝路線增加，反應收率較低，此外反應過程中產生大量的廢液，污染嚴重。

\^J^-NhChNH2+S2Cl2\^J^-NhChNH2+S2Cl2CHdj.〔s’、nh2反應必須在三氯甲烷溶劑中進行，也存在著三氯甲烷回收和對大氣層中的臭氧層的危害，此外，還存在操作繁瑣、反應時間長、產物收率低(<75%)等缺點。氯化亞砜合環(huán)法制備2-氨基苯并噻唑時的反應如下：(^J^-nhChnh2S(^J^-nhChnh2S八nh2O—nhcnh2該反應雖然收率較高(90%)，但存在著需要氯化亞砜的量很大是苯基硫脲摩爾數(shù)的3-4倍)，成本高，反應過程中不易控制，易形成粘稠狀，同時還伴有苯基脲副產物生成，此外，反應過程中有大量二氧化硫氣體產生，環(huán)境污染嚴重。三、“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑新技術“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑新技術，主要是針對現(xiàn)有工業(yè)上采用的兩步法合成2-氨基苯并噻唑中所存在的工藝過程復雜、污染嚴重、需要大量的有機溶劑等問題開發(fā)出來的。該技術采用水代替高成本、有毒的有機溶劑，以苯胺和硫氰酸銨為原料合成苯基硫脲，再經(jīng)過合環(huán)制得2-氨基苯并噻唑。“一鍋法”合成2-氨基苯并噻唑工藝條件如下：各種原材料配比及規(guī)格：苯胺93g，含量》99%;硫氰酸銨84g,含量》99%；(3)98%濃硫酸290ml;(4)溴化鈉8.6g,含量》99%;(5)催化劑5g；(6)水125g;原材料檢測方法(1)苯胺：苯胺的檢測方法按GB2961—91標準進行；硫氰酸銨：硫氰酸銨的檢測方法按HG/T2154-2004標準執(zhí)行；溴化鈉：溴化鈉的檢測方法按HG/T3809-2006標準執(zhí)行。操作方法及合成工藝(1)在裝有電動攪拌、冷凝器(減壓蒸餾器)、固體(液體)加料口、(溫度計)的玻璃反應器中，分別加入水、苯胺，在攪拌和冷卻條件下慢慢滴加濃硫酸進行反應，濃硫酸滴加完畢，攪拌然后分次加入硫氰酸銨，加料結束，然后升溫至反應直到結束。(2)控制溫度分次加入催化劑(先將溴化鈉與催化劑混合均勻)，然后慢慢升溫反應；反應結