ML.根岸偶聯(lián)反應(yīng)（Negishicoupling）是一個(gè)有機(jī)反應(yīng)。反應(yīng)中，有機(jī)鋅試劑與鹵代烴在發(fā)或鈀的配合物的催化下發(fā)生偶聯(lián)，生成一根新的碳一碳耽T27：ML.R—X其中鹵素X可以是氯、漠或碘，也可以是其它的基團(tuán)，如三氟甲磺酰基或乙酰氧基而基團(tuán)R則可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基;?鹵素X'同樣可以是氯、漠或碘，R'則可以是烯基、芳基、烯丙基或者烷基；?催化劑中的金屬M(fèi)可以是鎳或者鈀；配體L可以是三苯基膦，dppe,BINAP或者雙（二苯基膦）丁烷。用含鈀催化劑時(shí)，通常產(chǎn)率較高，對(duì)官能團(tuán)的耐受性也比較好。反應(yīng)以日本化學(xué)家根岸英一命名。反應(yīng)機(jī)理在這個(gè)反應(yīng)中具有催化活性的是零價(jià)的金屬（Mo）。反應(yīng)整體上經(jīng)過了鹵代烴對(duì)金屬的氧化加成、金屬轉(zhuǎn)移與還原消除這三步:X-Zn-XR-Zn-XX-Zn-XR-Zn-X鹵化烴基鋅與二烴基鋅都可以作為反應(yīng)物。對(duì)模型化合物的研究發(fā)現(xiàn)，在金屬轉(zhuǎn)移一步中，前者會(huì)生成順式的絡(luò)合物從而能很快地發(fā)生還原消除的后續(xù)步驟，生成產(chǎn)物。而后者則會(huì)生成反式的絡(luò)合物，必須經(jīng)過緩慢的順反異構(gòu)體異構(gòu)化過程以。最新進(jìn)展

Negishi偶聯(lián)反應(yīng)在最近的多個(gè)合成中有應(yīng)用，包括從2-漠毗啶合成2,2'-聯(lián)毗啶（所用的催化劑為四（三苯基膦）合鈀（0））m從鄰甲苯基氯化鋅和鄰位取代的碘苯（仍以四（三苯基麟）合鈀（0）作催化劑）合成聯(lián)苯衍生物m,以及從1-癸炔與（Z）-l-碘-1-己烯合成5,7-十六碳二烯T6TNegishi偶聯(lián)還用于六（二茂鐵）苯的合成，如下式所示e這個(gè)反應(yīng)用六碘苯與雙（二茂鐵）鋅為原料，以三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）作催化劑，在四氫呋喃中反應(yīng)。產(chǎn)率僅為4%,這與芳環(huán)周圍的位阻有關(guān)。Negishi反應(yīng)的一種最新的變化形式是先用2-氯-2-苯基苯乙酮1來氧化鈀，生成含有OPdCl基團(tuán)的鈀配合物。該化合物隨后發(fā)生雙金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)，接受分別來自有機(jī)鋅試劑2和有機(jī)錫試劑3的兩個(gè)烴基，如下式所示里上的Negishi偶聯(lián)反應(yīng)參考文獻(xiàn)AnthonyO.King,NobuhisaOkukadoandEi-ichiNegishi.Highlygeneralstereo-,regio-,andchemo-selectivesynthesisofterminalandinternalconjugatedenynesbythePd-catalysedreactionofalkynylzincreagentswithalkenylhalides.JournaloftheChemicalSocietyChemicalCommunications.1977:683.doi:10.1039/C39770000683.StrategicApplicationsofNamedReactionsinOrganicSynthesisLaszloKurti,BarbaraCzakoAcademicPress(March4,2005)ISBN0-12-429785-4

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