PAGEPAGE9序號(hào)實(shí)驗(yàn)名稱每組人數(shù)實(shí)驗(yàn)時(shí)數(shù)實(shí)驗(yàn)類型設(shè)計(jì)∕驗(yàn)證∕綜合必做∕選做11,1′-聯(lián)二萘酚的合成14設(shè)計(jì)必做2薄層法跟蹤酯化進(jìn)程28綜合必做3柱色譜分離化合物28驗(yàn)證必做4己內(nèi)酰胺的制備28綜合必做52-羥基-2,2-二苯基乙酸的制備28綜合必做《有機(jī)合成化學(xué)》實(shí)驗(yàn)講義《有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)》課程項(xiàng)目11,1′-聯(lián)二萘酚的合成一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．學(xué)習(xí)參照專業(yè)英語(yǔ)文獻(xiàn)來(lái)合成目標(biāo)化合物;2.掌握固相反應(yīng)的方法;3.學(xué)習(xí)合成簡(jiǎn)單的手性配體，了解手性配體的性質(zhì).二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容通過(guò)固相研磨的方法促進(jìn)2－萘酚被三氯化鐵的氧化反應(yīng)，合成1,1’-聯(lián)二萘酚。三、實(shí)驗(yàn)原理有些反應(yīng)可在無(wú)溶劑存在的環(huán)境下進(jìn)行，且比在溶液環(huán)境中的反應(yīng)能耗低、效果更好、選擇性更高，又不用考慮廢物處理問(wèn)題，有利于環(huán)境保護(hù)。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟將1.0克－萘酚、3.8克六水合三氯化鐵于研缽中混合均勻并充分研磨,然后將該混合物置于試管中加熱至50℃，并保溫使繼續(xù)反應(yīng)2h。用5％稀鹽酸分解反應(yīng)產(chǎn)物，過(guò)濾，用蒸餾水洗滌固體3次，以除去殘留的鐵或亞鐵粒子，將粗產(chǎn)品盡量抽干，并用乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體，即為1,1′－聯(lián)二萘酚（1.3克，產(chǎn)率91％），mp：214－217oC。五、

實(shí)驗(yàn)要求實(shí)驗(yàn)內(nèi)容要求：研磨要充分；產(chǎn)品產(chǎn)率應(yīng)大于80％，熔點(diǎn)在212℃以上，熔程不超過(guò)5℃；實(shí)驗(yàn)報(bào)告要求：應(yīng)具備實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、原理、?shí)驗(yàn)內(nèi)容、操作過(guò)程、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及問(wèn)題討論；考核評(píng)價(jià)要求：（1）操作規(guī)范、實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好；（2）有完整的實(shí)驗(yàn)預(yù)習(xí)報(bào)告和實(shí)驗(yàn)報(bào)告（3）儀器的清洗和整理工作妥善。《有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)》課程項(xiàng)目2薄層法跟蹤酯化進(jìn)程實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．進(jìn)一步熟悉酯化反應(yīng)操作；2.掌握薄層色譜法在跟蹤反應(yīng)進(jìn)程時(shí)的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容用薄層法跟蹤肉硅酸與甲醇在酸催化下生成相應(yīng)甲酯的進(jìn)程，確定反應(yīng)終點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)原理薄層色譜法（縮寫(xiě)TLC）是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種很重要的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，也用于跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。薄層色譜法用于跟蹤甲酯化反應(yīng)進(jìn)程。合成路線：實(shí)驗(yàn)方法與步驟加料并反應(yīng)：于50ml圓底燒瓶中加入1.48克（10mmol）肉硅酸和25ml甲醇，磁力攪拌下慢慢加入1.7ml濃硫酸，加熱回流5小時(shí)。薄層法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程：在反應(yīng)過(guò)程中每過(guò)1h點(diǎn)薄層色譜板一次，放入裝乙酸乙酯：環(huán)己烷＝1：2的展開(kāi)缸中展開(kāi)，在紫外燈下觀察以確定反應(yīng)進(jìn)程并做好記錄。確定好反應(yīng)終點(diǎn)后，進(jìn)行后處理，分離提純得到產(chǎn)品：將過(guò)量的甲醇蒸餾回收，殘余物減壓下盡量將甲醇完全除去，冷卻，加入10ml冷水，析出白色沉淀。抽濾，濾餅依次用水（7.5mlx3）、飽和碳酸氫鈉溶液（7.5ml）、水（7.5mlx3）洗滌，涼干，得到1.206克產(chǎn)品?！队袡C(jī)合成實(shí)驗(yàn)》課程項(xiàng)目3柱色譜分離化合物一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私庵V的原理，初步掌握柱色譜法分離物質(zhì)的操作過(guò)程和方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容柱色譜分離甲基橙和次甲基蘭的混合物。三、實(shí)驗(yàn)原理液-固色譜是基于吸附和溶解性質(zhì)的分離技術(shù)，柱色譜屬于液-固吸附色譜。當(dāng)混合物溶液加在固定相（吸附劑）上，由于吸附劑對(duì)各組分的吸附能力不同，當(dāng)流動(dòng)相流過(guò)固體表面時(shí)，混合物各組分在液-固兩相間分配。吸附牢固的組分在流動(dòng)相分配少，吸附弱的組分在流動(dòng)相分配多。流動(dòng)相流過(guò)時(shí)各組分會(huì)以不同的速率向下移動(dòng)，吸附弱的組分以較快的速率向下移動(dòng)。隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，在新接觸的固定相表面上又依這種吸附-溶解過(guò)程進(jìn)行新的分配，新鮮流動(dòng)相流過(guò)已趨平衡的固定相表面時(shí)也重復(fù)這一過(guò)程，結(jié)果是吸附弱的組分隨著流動(dòng)相移動(dòng)在前面，吸附強(qiáng)的組分移動(dòng)在后面，吸附特別強(qiáng)的組分甚至?xí)浑S流動(dòng)相移動(dòng)，各種化合物在色譜柱中形成帶狀分布，分別收集即可達(dá)到分離混合物的目的。本實(shí)驗(yàn)以中性氧化鋁為吸附劑，以乙醇和水為洗脫劑分離含有甲基橙和次甲基蘭混合色素。根據(jù)各色素受極性吸附劑作用強(qiáng)弱不同，在柱中可觀察到不同的色譜帶。四、實(shí)驗(yàn)方法與步驟1裝柱在色譜分離柱的底部裝少許脫脂棉(約5mm厚)，用玻棒推至底部，并將其壓實(shí)，將色譜柱垂直固定在鐵架上，然后稱取10克氧化鋁慢慢倒入柱內(nèi)，邊倒邊用橡皮塞或手指輕彈色譜分離柱，使氧化鋁充填均勻緊密[1]。加畢，用套在玻璃棒上的橡皮塞輕輕敲擊柱身，使氧化鋁上表面平整，并在上面壓上一片圓形濾紙（其直徑正好等于色譜柱內(nèi)徑）。打開(kāi)色譜分離柱下面的活塞，從柱頂徐徐注入95％的乙醇(洗脫劑)，柱子下面放置50mL錐形瓶以回收流出的溶劑，當(dāng)有乙醇從下部流出色譜柱即可使用[2]。注意：加入液體時(shí)不要破壞氧化鋁表面的平整性，不要把濾紙沖起來(lái)。2加樣當(dāng)柱內(nèi)乙醇液面剛好降至柱頂氧化鋁的濾紙表面時(shí)，關(guān)上柱子下面的活塞，將含有甲基橙和次甲基蘭的酒精溶液lml用滴管沿柱壁均勻地慢慢加入柱中，并用少量乙醇溶液沖洗柱壁。重新打開(kāi)活塞，使溶液的液面再次剛好降至柱頂氧化鋁的濾紙表面，此時(shí)混合溶液已全部進(jìn)入色譜柱，即可用洗脫劑進(jìn)行洗脫。3洗脫慢慢加入95％乙醇洗脫液，觀察黃色譜帶的出現(xiàn)，待黃色譜帶被洗出完后，然后改用蒸餾水作洗脫劑，觀察色帶的出現(xiàn)，將第二種物質(zhì)洗出，并用錐形瓶分別收集各色帶的流出液?！队袡C(jī)合成實(shí)驗(yàn)》課程項(xiàng)目4己內(nèi)酰胺的制備實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．學(xué)習(xí)肟的合成方法；2．學(xué)習(xí)Beckmann重排的實(shí)施方法；3．熟悉減壓蒸餾的裝置和操作。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容從環(huán)己酮生成肟，接著發(fā)生Beckmann重排制備己內(nèi)酰胺。實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)方法與步驟1、環(huán)己酮肟的制備：在50ml的燒杯內(nèi)將2.50g羥胺鹽酸鹽溶于7.5ml水中，（如不溶，可微熱）。然后慢慢用6mol/LNaOH水溶液中和并冷至室溫，使羥胺鹽酸鹽溶液的pH＝8將2.50g環(huán)己酮加入50ml的圓底燒瓶中，加入3.8ml乙醇，在不斷搖蕩下，由滴液漏斗滴加上述羥胺溶液。加畢，用熱水浴加熱回流20min，回流后如溶液由固體雜質(zhì)，則趁熱減壓過(guò)濾。將濾液放在錐形瓶中冷卻，析出結(jié)晶，過(guò)濾，干燥并稱重，得到2.00～2.50g的白色晶體，產(chǎn)率為89％。測(cè)熔點(diǎn)。環(huán)己酮肟mp88～89oC。2、己內(nèi)酰胺的制備：在50ml的三口瓶中放置2.00g環(huán)己酮肟，加入3.0ml85％的硫酸，搖動(dòng)三口瓶，使反應(yīng)物混和均勻。用小火慢慢加熱，當(dāng)反應(yīng)液由氣泡開(kāi)始產(chǎn)生時(shí)（約120oC），立即將火移開(kāi)，此時(shí)發(fā)生強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，溫度很快自行上升（可達(dá)190oC），反應(yīng)在幾秒內(nèi)即可完成。在上述三口瓶上裝上滴液漏斗和溫度計(jì)，在冰鹽浴中冷卻。當(dāng)溫度冷至0oC時(shí)，慢慢滴加20％的氨水，同時(shí)充分搖動(dòng)和冷卻，控制溫度在10oC以下，直至溶液呈弱堿性（pH＝8）。用布氏漏斗濾去硫酸鈉晶體，并用氯仿洗滌晶體上吸附的產(chǎn)品。濾液倒入分液漏斗中，分出有機(jī)相，水相用15ml氯仿分三次提取。合并有機(jī)相，用水洗一次，無(wú)水硫酸鈉干燥，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓抽出氯仿。殘液倒入小錐形瓶中加入2ml石油醚，于冰水浴中冷卻結(jié)晶，過(guò)濾，干燥。產(chǎn)品重約1.00g，產(chǎn)率約52％，mp：69－70oC?！队袡C(jī)合成實(shí)驗(yàn)》課程項(xiàng)目52-羥基-2,2-二苯基乙酸的制備實(shí)驗(yàn)?zāi)康?學(xué)習(xí)把安息香氧化為苯偶酰（-二酮）的方法。2.學(xué)習(xí)用苯偶酰的重排反應(yīng)制備二苯基羥乙酸。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容用三氯化鐵氧化安息香合成苯偶酰，再進(jìn)而在氫氧化鈉作用下重排。實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)方法與步驟1、氧化：于100ml圓底燒瓶中加入10ml冰乙酸，5ml水和9.0克FeCl3.6H2O，裝上回流冷凝管，小火加熱至沸騰，且不時(shí)地加以振蕩。停止加熱，待沸騰平息后，加入2.12克安息香，繼續(xù)加熱回流45－60min。加入50mL水再煮沸后，冷卻反應(yīng)液有黃色固體析出。抽濾，將得到的固體用冷水洗滌3次，粗品約重2.0克，產(chǎn)率約95％。粗品用75％的乙醇重結(jié)晶可得淡黃色結(jié)晶，產(chǎn)品1.72克，產(chǎn)率82％，mp94―95℃。2、重排反應(yīng)：將5ml水放入50ml圓底燒瓶中，加入5克KOH并使之溶解，然后加入5mL95％乙醇，混合均勻，將2克苯偶酰加入其中并振蕩。此時(shí)溶液呈深紫色。待固體全部容節(jié)后，安裝回流冷凝管。水浴上煮沸15min。加熱過(guò)