項(xiàng)目三：配位滴定法專業(yè)大類：生物與化工

任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定知識點(diǎn)1配位滴定法概述

配位劑知識點(diǎn)2知識點(diǎn)3知識點(diǎn)4EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡提高配位滴定選擇性的途徑知識點(diǎn)1：配位滴定法概述

任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法配位滴定法概述知識點(diǎn)1利用配位反應(yīng)進(jìn)行滴定分析的方法，稱為配位滴定法。它是用配位劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液直接或間接滴定被測物質(zhì)，并選用適當(dāng)?shù)闹甘緞┲甘镜味ńK點(diǎn)。

雖然配位反應(yīng)很多，但并非都可用以進(jìn)行配位滴定，只有滿足下列條件的配位反應(yīng)，才能用于配位滴定。

配位滴定法概述知識點(diǎn)11配位反應(yīng)必須完全，即配合物有足夠大的穩(wěn)定常數(shù)2在一定反應(yīng)條件下，只形成一種配位數(shù)的配合物3配位反應(yīng)速度要快4有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定反應(yīng)的等量點(diǎn)知識點(diǎn)2：配位劑任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法配位劑知識點(diǎn)2

無機(jī)配位劑有機(jī)配位劑配位劑配位劑知識點(diǎn)2無機(jī)絡(luò)合劑:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-

配位劑知識點(diǎn)2有機(jī)配位劑常使用的是氨羧類配位劑，其中乙二胺四乙酸（EDTA）可用于幾十種金屬離子的測定知識點(diǎn)3：EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法一類含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2基團(tuán)的有機(jī)化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧兩種配位能力很強(qiáng)的配位原子(系多齒配位體)，可以和很多金屬離子形成穩(wěn)定的螯合物。知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡氨羧配位劑在水溶液中存在有六級離解平衡和七種存在形式：H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-

＝H++H2Y2-H2Y2-

＝H++HY3-HY3-

＝H++Y4-知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡在不同pH值條件EDTA的主要存在型體如下知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡H4YHY3-H3Y-H2Y2-主要存在型體pH

2.00——2.67——6.61——10.26

Y4-H5Y+H6Y2+在這七種型體中，只有Y4-能與金屬離子直接配位。溶液的酸度越低，Y4-的分布系數(shù)越大。因此EDTA在堿性溶液中配位作用強(qiáng)知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡由于EDTA的陰離子Y4-的結(jié)構(gòu)具有兩個氨基氮原子和四個羧基氧原子，它既可以作為四齒配位，也可以作為六齒配位體由于大多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為4或6，這樣EDTA不僅能和絕大多數(shù)的金屬離子起配位反應(yīng)，而且一個EDTA能滿足一個金屬離子的配位要求在一般情況下，EDTA與金屬離子起配位反應(yīng)時(shí)，不論金屬離子是二價(jià)、零價(jià)還是四價(jià)，均形成1：1的配合物知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡配位比簡單1穩(wěn)定性高2水溶性好3大多無色4EDTA配合物特點(diǎn)配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)我們把M與Y作用生成MY的反應(yīng)稱為主反應(yīng)，影響主反應(yīng)進(jìn)行的其它反應(yīng)稱為副反應(yīng)。副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)α加以衡量知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡EDTA的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)H+與Y4-的結(jié)合使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)αY（H）來衡量。αY（H）≥1，酸度越高（PH越?。?，酸效應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強(qiáng)。知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)STEP1

其它共存金屬離子N與Y配位使主反應(yīng)的程度降低現(xiàn)象。共存離子效應(yīng)的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù)αY（N）來衡量。αY（N）≥1，N的濃度越大、KNY越大，αY（N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強(qiáng)。當(dāng)酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時(shí)發(fā)生時(shí)，EDTA總的副反應(yīng)系數(shù)是知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù)STEP2知識點(diǎn)3EDTA的配位性質(zhì)及配位平衡金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)STEP3

其它配位劑L與M發(fā)生配位反應(yīng)，使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù)αM（L）來衡量αM（L）≥1。平衡時(shí)游離L的濃度越大、ML各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，αM（L）就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)知識點(diǎn)4：提高配位滴定選擇性的途徑任務(wù)一：配位反應(yīng)及配位滴定項(xiàng)目三：配位滴定法提高配位滴定選擇性的途徑

當(dāng)△lgCK≥5時(shí)，可通過控制溶液的酸度，實(shí)現(xiàn)M的選擇性，準(zhǔn)確滴定知識點(diǎn)4控制溶液酸度A提高配位滴定選擇性的途徑

例：EDTA→Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽AL3+掩蔽前,〔Al〕大，△lgCK<5掩蔽后,〔Al〕小,△

lgCK>5知識點(diǎn)4使用掩蔽劑B配位掩蔽法①加入沉淀劑,降低干擾離子濃度提高配位滴定選擇性的途徑知識點(diǎn)4沉淀掩蔽法②例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的測定

lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4提高配位滴定選擇性的途徑知識點(diǎn)4氧化還原掩蔽法③加入氧化劑或還原劑,改變干擾離子價(jià)態(tài)

例如EDTP

Cu2+Zn2+Cd2+Mn2+Mg2+lgKM-EDTP

15.47.86.04.71.8lgKM-EDTA18.816.516.4613.878.7用EDTP滴定Cu2+,Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+不干擾提高配位滴定選擇性的途徑知識點(diǎn)4使用其它滴定劑C練習(xí)題1、EDTA與金屬離子多是以（）的關(guān)系配合。A、1:5B、1:4C、1:2D、1:12、EDTA的有效濃