化學反應體系：封閉的單相體系，不作非膨脹功，發(fā)生了一個化學反應，設(shè)為：各物質(zhì)的變化量必須滿足：根據(jù)反應進度的定義，可以得到：

化學平衡--化學反應等溫方程式等溫、等壓條件下，當 時：這兩個公式適用條件：（1）等溫、等壓、不作非體積功的一個化學反應；（2）反應過程中，各物質(zhì)的化學勢保持不變。

公式（a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化；

公式(b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應進度等于1mol的變化。這時各物質(zhì)的濃度基本不變，化學勢也保持不變。用 判斷都是等效的。反應自發(fā)地向右進行反應自發(fā)地向左進行，不可能自發(fā)向右進行反應達到平衡一、理想氣體反應的等溫方程在等溫、等壓條件下

此時我們命名一個新的名詞，分壓商，它的定義式如下:上式稱為理想氣體反應的等溫方程。

當化學反應達到平衡時

稱為標準平衡常數(shù)，它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時的“分壓商”，是量綱為1的量，單位為1。用化學反應等溫方程判斷化學反應進行的方向和限度反應自發(fā)向右進行反應自發(fā)向左進行反應達到平衡<0DGmr>0DGmr=0DGmr例題：有理想氣體反應2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)，在2000K時，已知K0=1.55×107⑴計算H2和O2分壓各為1.00×104Pa，水蒸氣分壓為1.00×105Pa，進行上述反應的△rGm，并判斷反應進行的方向。⑵當H2和O2分壓仍然分別為1.00×104Pa時，欲使反應不能正向自發(fā)進行，水蒸氣的分壓最少需要多大？解：⑴()pH2Op02()pp02H2()pO2p0=pH2O2p0p2H2pO2··=（1.00×105)2×105（1.00×104)3=1.00×103=RTlnJK

?=8.314×2000ln(1.00×103/1.55×107)=-1.60×105(J/mol)<0故此時反應能自發(fā)正向進行。

mrJRTKRTGlnln+-=D?⑵欲使反應不能正向自發(fā)進行，則pH2O2p0p2H2pO2··≥1.55×107pH2O2≥1.55×107×(1.00×104)3/105pH2O≥1.24×107(Pa)欲使反應不能正向自發(fā)進行，水蒸氣的分壓最少需要1.24×107Pa。復相化學反應的標準平衡常數(shù)稱為的分解壓。例如有下述反應，并設(shè)氣體為理想氣體：

有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應稱為復相化學反應。

某固體物質(zhì)發(fā)生解離反應時，所產(chǎn)生氣體的壓力，稱為分解壓，顯然這壓力在定溫下有定值。

如果產(chǎn)生的氣體不止一種，則所有氣體壓力的總和稱為分解壓。例如：分解壓則熱力學平衡常數(shù)：例題：固體NH4HS(s)可按下式分解：

298K達到化學平衡時，氣體的總壓力為66.67kPa。求該化學反應的。開始時的分壓00平衡時的分壓p/2p/2)/()?.??23(Sp241)NH(?==pppHppK=1/4(66.67/100)2=0.1111解：平衡常數(shù)在實驗過程中的測定有以下方法：（1）物理方法直接測定與濃度或壓力呈線性關(guān)系的物理量，如折光率、電導率、顏色、光的吸收、定量的色譜圖譜和磁共振譜等，求出平衡的組成。這種方法不干擾體系的平衡狀態(tài)。（2）化學方法用驟冷、抽去催化劑或沖稀等方法使反應停止，然后用化學分析的方法求出平衡的組成。

標準平衡常數(shù)的計算一、

溫度、壓力及惰性氣體對化學平衡的影響一、溫度對化學平衡的影響對吸熱反應， ，升高溫度， 增加，對正反應有利。對放熱反應， ，升高溫度， 降低，對正反應不利。恒壓下，升高溫度，化學平衡向吸熱方向移動；降低溫度，化學平衡向放熱方向移動。

這公式常用來從已知一個溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。若溫度區(qū)間不大，可視為常數(shù)，得定積分式為：

若值與溫度有關(guān)，則將關(guān)系式代入微分式進行積分，并利用表值求出積分常數(shù)。

二、壓力對化學平衡的影響

K與壓力有關(guān)。，氣體分子數(shù)減少，增加總壓力，K增大，反應正向進行；對理想氣體

氣體分子數(shù)增加，增加總壓力，K減小，反應逆向進行。溫度恒定，對于∑νB(g)≠0的反應，增大壓力化學平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動；減小壓力化學平衡