磁石內(nèi)部構(gòu)造與全鐵量的相關(guān)性研究

磁石是中國(guó)傳統(tǒng)藥物的一種常見中藥。它是由含有氧化還原反應(yīng)的氧化物（fe3o4）組成的磁鐵礦。主要含有三氧化鐵（fe3o4）。具有平肝潛陽(yáng)、聰耳明目、鎮(zhèn)驚安神、納氣平喘之功效,臨床上用于治療頭暈?zāi)垦?、視物昏花、耳鳴耳聾、驚悸失眠、腎虛氣喘等證。該文在前期研究基礎(chǔ)上,采用偏光顯微鏡分析磁石的內(nèi)部構(gòu)造,應(yīng)用藥典方法測(cè)定磁石的全鐵量,分析兩者的相關(guān)性,以期為磁石藥材品質(zhì)的科學(xué)評(píng)價(jià)以及藥材深入研究和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供新資料。1實(shí)驗(yàn)試劑及材料偏光顯微鏡(LeicaDM2500P德國(guó)),SMS-250臺(tái)式磨片機(jī),SPQJ-300切片機(jī),分析天平(AY220日本),瑪瑙研缽。鹽酸(分析純,上海中試化工總公司,批號(hào):20080309),氟化鉀(化學(xué)純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,批號(hào):F20090812),氯化亞錫(分析純,上?；瘜W(xué)試劑總廠,批號(hào):891202),硫酸(分析純,上海中試化工總公司,批號(hào):20071209),重鉻酸鉀(優(yōu)級(jí)純,徐州化工廠,批號(hào):800409),鎢酸鈉(化學(xué)純,上海市甫明中學(xué)教改化工廠,批號(hào):850819),三氯化鈦(分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司,批號(hào):090909),二苯胺磺酸鈉(分析純,江蘇吳江縣銅羅紅旗化工廠,批號(hào):961121),磷酸(分析純,上海中試化工總公司,批號(hào):20081120),所用水為自制超純水。所有磁石藥材樣品為實(shí)地收集或由相關(guān)單位提供,均經(jīng)南京大學(xué)孔慶友教授鑒定,為氧化物類礦物尖晶石族磁鐵礦,留樣保存于南京中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室。磁石樣品見表1。2方法和結(jié)果2.1巖石學(xué)和礦物學(xué)特征選擇可供切割的塊狀磁石樣品,先用切片機(jī)切割出一平面,用磨片機(jī)磨成光面,用偏光顯微鏡進(jìn)行反射光分析。結(jié)果見圖1。偏光顯微鏡反射光分析表明,樣品以磁鐵礦為主,磁鐵礦經(jīng)過(guò)反射為鋼灰色,呈圓形、橢圓形或多角形,在構(gòu)造中層紋清晰可見,亦有少量帶赤色的部分(可能含赤鐵礦)和黑色的部分(為透明礦物),見圖1。在鮞粒的層紋并非是僅由磁鐵礦組成,在層紋間還夾雜有其它透明礦物,見圖2。將樣品5做薄片采用正交偏光透射光進(jìn)行分析,不透光部分顯示呈黑色,分析鑒定為磁鐵礦,能夠透光的白色區(qū)域的透明礦物確定為石英,形態(tài)各異。結(jié)果見圖3。在性狀上,所分析5個(gè)磁石樣品的表面均為鮞狀結(jié)構(gòu),均為有強(qiáng)磁性的極磁鐵礦,按照傳統(tǒng)的定名,這些磁石定名為鮞狀磁鐵礦。但是通過(guò)偏光顯微鏡分析,有的鮞粒具有核形石的特征,包殼紋層不規(guī)則,實(shí)為核形石。結(jié)構(gòu)中,主要成分為磁鐵礦,次要成分為石英(通常作為鮞粒的核心)、赤鐵礦,少量黃鐵礦、黃銅礦(見于樣品1)及其他不透明礦物(大多分布在鮞粒間和層紋間)。2.2鐵含量的綜合測(cè)量按《中華人民共和國(guó)藥典》(2010版一部)磁石含量測(cè)定方法測(cè)定藥材樣品全鐵含量。結(jié)果見表2。2.3內(nèi)部結(jié)構(gòu)與總鐵量的相關(guān)分析2.3.1s1和s13狀結(jié)構(gòu)間的其它礦物相對(duì)比比較5個(gè)樣品的顯微圖和含量,S1與S3均含有除石英外的多種伴生礦物,而鮞狀結(jié)構(gòu)之間的其它礦物占的比例較其它樣品大;S2與S4伴生礦物較少,但鮞狀結(jié)構(gòu)之間的其它礦物較明顯多于S5。含量測(cè)定結(jié)果與之對(duì)比,說(shuō)明伴生礦物種類越多,在鮞狀結(jié)構(gòu)間占的比例越大,樣品的全鐵量越低。2.3.2石英在藥材中的比例鮞狀結(jié)構(gòu)的核心以石英為主,各樣品經(jīng)過(guò)對(duì)比可見:鮞狀結(jié)構(gòu)的核心越大、核的數(shù)目越多,則認(rèn)為石英在藥材中占的比例越大,即相應(yīng)的磁鐵礦占的比例越小,全鐵量越低。2.3.3狀結(jié)構(gòu)排列的影響通過(guò)圖2可知鮞狀結(jié)構(gòu)的層紋間,并不是只有磁鐵礦,還含有其他透明礦物。比較層紋與全鐵量,可以發(fā)現(xiàn):磁石在形成的過(guò)程中,鮞狀結(jié)構(gòu)層紋間排列越緊密,層紋間其它礦物占的比例越小,全鐵量越高。此外,鮞狀結(jié)構(gòu)排列越緊密程度對(duì)磁石全鐵量亦有很大的影響,鮞狀結(jié)構(gòu)排列越緊密,則鮞狀結(jié)構(gòu)間其它礦物伴生的空間就越少,磁鐵礦占的比例就越大,全鐵量就越高。綜合以上各因素,磁石的全鐵含量受其內(nèi)部構(gòu)造的影響,伴生礦物越少、層紋越緊密、鮞狀結(jié)構(gòu)排列越緊密、核心越小,磁石藥材的含鐵量越高。3磁石混藥產(chǎn)品全鐵量本文采用偏光顯微鏡分析磁石藥材的內(nèi)部構(gòu)造,闡述了磁石藥材的內(nèi)部構(gòu)造(礦物的種類多少、鮞狀結(jié)構(gòu)核心的大小、層紋的緊密程度等)對(duì)磁石全鐵量的影響。磁石藥材的內(nèi)部構(gòu)造直接影響磁石藥材的全鐵量,是影響藥材質(zhì)量的內(nèi)在因素。含量測(cè)定結(jié)果,5個(gè)樣品,僅S5的全鐵含量達(dá)到了《中華人民共和國(guó)藥典》規(guī)定的>50.0%的要求,而S1的全鐵含量?jī)H為33.0%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于《中華人民共和國(guó)藥典》的標(biāo)準(zhǔn)。以收集的27個(gè)樣品做質(zhì)量分析,19個(gè)生品中,含鐵量大于50.0%的只有9個(gè),按《中華人民共和國(guó)藥典》規(guī)定的含量不低于50.0%計(jì),合格率僅為47.4%;8個(gè)炮制品,含量按《中華人民共和國(guó)藥典》規(guī)定的不低于45.0%計(jì),合格的僅3個(gè)。目前磁石的藥材商品中,由于含雜質(zhì)較多,經(jīng)過(guò)凈化處理后測(cè)定含量,差異顯著。建議相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)可適當(dāng)建立雜質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)或者根據(jù)臨床實(shí)際應(yīng)用情況適當(dāng)降低磁石飲片全鐵量限量標(biāo)準(zhǔn)。磁石全