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甲烷氯化物的概況1.1甲烷氯化物的基本概況甲烷氯化物是包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(也稱氯仿)、四氯化碳四種產(chǎn)品的總稱,簡(jiǎn)稱CMS。是有機(jī)產(chǎn)品中僅次于氯乙烯的大宗氯系產(chǎn)品,為重要的化工原料和有機(jī)溶劑。其中,一氯甲烷90%用來(lái)生產(chǎn)有機(jī)硅單體,由于有機(jī)硅下游市場(chǎng)保持較快增長(zhǎng),全球一氯甲烷的生產(chǎn)和銷售保持快速上升的勢(shì)頭,但由于一氯甲烷主要由有機(jī)硅生產(chǎn)企業(yè)配套建設(shè),市場(chǎng)銷售量很少。四氯化碳是破壞臭氧層的主要物質(zhì),發(fā)達(dá)國(guó)家于20年停止生產(chǎn)與消費(fèi),發(fā)展中國(guó)家于2010年停止使用,市場(chǎng)也沒(méi)有銷售。因此本報(bào)告中主要討論二氯甲烷和三氯甲烷。生產(chǎn)二氯甲烷和三氯甲烷的主要原料是甲醇和液氯,中國(guó)的甲醇和氯氣供應(yīng)都非常充足,但由于二氯甲烷和三氯甲烷屬于第6.1類毒害品(對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用),生產(chǎn)準(zhǔn)入門檻較高。甲烷氯化物是以氯氣和甲烷為原料,氯氣有毒化學(xué)物質(zhì),可與多種無(wú)機(jī)或有機(jī)物發(fā)生劇烈反應(yīng),在密閉狀況下,可引起燃燒或爆炸,且具有強(qiáng)烈的腐蝕作用。甲烷氯化物也是有毒化學(xué)物質(zhì),對(duì)人體中樞神經(jīng)起麻醉作用,對(duì)肝腎損害性強(qiáng),高濃度可致人死亡,所以甲烷氯化物在生產(chǎn)及儲(chǔ)運(yùn)中有一定的限制。1.2甲烷氯化物基本理化性質(zhì)一氯甲烷名稱:氯甲烷;甲基氯;monochloromethane;Chloromethane;methylchloride分子式CH3ClCAS號(hào)74-87-3性質(zhì)無(wú)色氣體,可壓縮成具有醚臭和甜味的無(wú)色液體。有麻醉作用。易燃。0C時(shí)的氣體相對(duì)密度1.74(空氣=1)。沸點(diǎn)-23.73C。熔點(diǎn)-97.7C。閃點(diǎn)(開杯)<0°C。折射率:氣體nD(25°C)1.07;液體nD(-23.7°C)1.3712。臨界溫度143.1C。臨界壓力6.9MPa、苯、四氯化碳,與氯仿、乙醚和冰醋酸混溶。腐蝕鋁、鎂和鋅。二氯甲烷名稱:次甲基氯;甲叉二氯;亞甲基氯;Dichloromethane;Methylenedichloride分子式:CH2C12分子量:84.93CAS號(hào):75-09-2性質(zhì):密度1?325。熔點(diǎn)-97°C。沸點(diǎn)39-40°C。折射率1.4242。水溶性20g/L(20°C),溶于乙醇、乙醚等。三氯甲烷名稱:氯仿;Trich1oromethane;Methyltrich1oride;Ch1oroform分子式:CHCl3分子量:119.38CAS號(hào):67-66-3密度:1.4916;1.4840(20°C)熔點(diǎn):-63.5C沸點(diǎn):61.2C粘度:0.563蒸氣壓:70127(50C);32797(30C);21278(20C);8133折射率:1.4476毒性LD50(mg/kg):大鼠經(jīng)2180性狀:無(wú)色透明易揮發(fā)液體,稍有甜味。溶解情況:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、石油醚等。四氯化碳名稱:四氯甲烷;Carbontetrachloride;tetrachloromethane分子式:CC14分子量:153.84CAS號(hào):56-23-5密度:1.595熔點(diǎn):-22.8C沸點(diǎn):76.8C粘度:1.329(0°C)蒸氣壓:4410(0C);11939(20C);58528(60C)折射率:1.4601性狀:無(wú)色液體,有愉快的氣味,有毒溶解情況:微溶于水,與乙醇、乙醚可以以任何比例混合。3甲烷氯化物的貯運(yùn)及其他甲烷氯化物有毒,吸入會(huì)引起眩暈、惡心。工作場(chǎng)所最高允許濃度為80mg/m3。操作人員應(yīng)戴好防護(hù)用品,避免接觸。如遇皮膚接觸,立即用大量水沖洗;如吸入,立即脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處并及時(shí)就醫(yī)。與空氣混合或遇高溫容器內(nèi)壓力增大,有燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。在包裝,貯存,運(yùn)輸時(shí),應(yīng)注意檢查包裝容器的蓋子是否緊密,不得滲透。甲烷氯化物的包裝:氯甲烷包裝必須用鋼瓶充裝,鋼瓶充裝時(shí)必須遵循下列規(guī)定:嚴(yán)格執(zhí)行充裝重量復(fù)驗(yàn)制,過(guò)量充裝不準(zhǔn)出廠并妥善處理。嚴(yán)格執(zhí)行《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》中的規(guī)定,氯甲烷充裝系數(shù)為0?81kg/L,嚴(yán)禁過(guò)量裝載,4L的鋼瓶充裝量不得超過(guò)3kg。認(rèn)真填寫充裝記錄,充裝日期,氣瓶編號(hào),實(shí)際充裝量,充裝者,復(fù)稱者。其他甲烷氯化物可用鍍鋅鐵桶,黑鐵桶或貯槽(槽車)密閉包裝,填裝系數(shù)不大于0?8kg/L。甲烷氯化物的貯存:旋緊瓶帽(蓋子),放置整齊,留有通道,妥善固定。氣瓶平放,防止?jié)L動(dòng),頭部朝一方,空瓶與實(shí)瓶?jī)烧邞?yīng)分開放置,并有明顯的標(biāo)志。包裝容器不得靠近熱源,與明火距離一般不得小于10米。夏季要防止日光暴曬。貯存容器的倉(cāng)庫(kù)建筑應(yīng)符合設(shè)計(jì)防火規(guī)范的規(guī)定。甲烷氯化物運(yùn)輸:旋緊瓶帽(
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