北京市地方計(jì)量技術(shù)規(guī)范連續(xù)pH測(cè)量?jī)x校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforContinuousp2022-03-29發(fā)布2022-04-29實(shí)施北京市市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布JJF（京）3018-2022連續(xù)pH測(cè)量?jī)x校準(zhǔn)規(guī)范JJF（京）3018-2022JJF（京）3018-2022I 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 4 5 6 11 12JJF（京）3018-2022本規(guī)范按照J(rèn)JF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》、JJF10度評(píng)定與表示》和JJF1071-2010《國(guó)家計(jì)GB/T11165-2005《實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)》、GB/T20245.2-2013《電化學(xué)分析器性能表示第2部JJF（京）3018-2022連續(xù)pH測(cè)量?jī)x校準(zhǔn)規(guī)范本規(guī)范適用于具備自動(dòng)化設(shè)計(jì)、可連續(xù)測(cè)量pH（酸度）參數(shù)的儀器的校準(zhǔn)。連續(xù)pH測(cè)量?jī)x（以下簡(jiǎn)稱“儀器”）是與實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)的測(cè)量原理基本相同、能夠連備組成。輔助測(cè)量設(shè)備由裝有工作站軟件的計(jì)算機(jī)表1計(jì)量特性序號(hào)項(xiàng)目計(jì)量特性1pH示值誤差不超過(guò)±0.12pH測(cè)量重復(fù)性不超過(guò)0.053pH測(cè)量穩(wěn)定性不超過(guò)±0.054溫度示值誤差不超過(guò)±0.5℃注：以上指標(biāo)不用于合格性判別，僅供參考。JJF（京）3018-202225.1環(huán)境條件5.1.2相對(duì)濕度：不大于85%;5.1.4周圍無(wú)影響儀器性能的振動(dòng)存在；周圍空氣中無(wú)腐蝕性的氣體存在；周圍無(wú)其他5.2溫度恒定性5.3測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備質(zhì)的種類不少于3個(gè)，其配制方法和pH值見(jiàn)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的擴(kuò)展不確6.1校準(zhǔn)前檢查6.1.1儀器的外觀整齊、清潔，表面涂、鍍層無(wú)明6.1.2所有銘牌及標(biāo)志應(yīng)耐久和清楚，內(nèi)容6.1.3所有緊固件不得松動(dòng)、各種調(diào)6.1.4玻璃電極或復(fù)合電極的玻璃泡無(wú)裂痕、爆裂現(xiàn)象。電極接線或插頭清潔干燥。參6.2溫度示值誤差將溫度計(jì)和儀器溫度探頭放置恒溫水槽中，在儀JJF（京）3018-2022tsΔt=t-tts6.3儀器pH示值誤差及pH測(cè)量重復(fù)性后使用第三種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量，記錄第三種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量值。ΔpHy=pHy-pHsspH=(pHi-pHy)（3）ΔpHy──儀器pH示值誤差； pHy──6次測(cè)量pH示值平均值；pHs──標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的pH值；pHyi──標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i次測(cè)量的pH示值；spH──儀器重復(fù)性。6.4pH測(cè)量穩(wěn)定性JJF（京）3018-2022新校準(zhǔn)。測(cè)量第三種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，重復(fù)6次，計(jì)算平均值pHw，按式（4）計(jì)算儀器示值穩(wěn)ΔpHw=pHy-pHw pHy──校準(zhǔn)后儀器示值的平均值，作為初始值； ΔpHw──儀器示值穩(wěn)定性。）；），g）進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接h）如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽JJF（京）3018-2022儀器復(fù)校時(shí)間間隔建議為1年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此間間隔。如果對(duì)儀器的測(cè)量數(shù)據(jù)有懷疑，或JJF（京）3018-20226標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：pH二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，擴(kuò)展不確定度U=0.01（k=3）。選用pH值為4.00、6.86和9.18的三種pH標(biāo)準(zhǔn)溶液續(xù)pH測(cè)量?jī)x的示值誤差。測(cè)量時(shí)，按照儀器使用說(shuō)明書(shū)的要求對(duì)儀器進(jìn)行預(yù)熱穩(wěn)定。選連續(xù)pH測(cè)量?jī)x采用比較法測(cè)量溶液的pH值。其測(cè)量原理為：用指示電極、參比電極在用校準(zhǔn)后的電極測(cè)量待測(cè)溶液產(chǎn)生的電池電動(dòng)勢(shì)；經(jīng)比較換算即得到被測(cè)溶液pH值。pHy——被測(cè)樣品的pH儀器示值；pHs0——用于定位的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的pH值；k,——校準(zhǔn)斜率，mV-1； ΔpHy=pHypHsy式中：ΔpHy──儀器pH示值誤差；JJF（京）3018-20227 ypH──6次測(cè)量pH示值平均值；ypHsy──標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的pH值。綜合公式（A.1）、（A.2）可以看出由于標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度與測(cè)量過(guò)程引入的不確定度不相干，故由公式（A.2）可以由（A.1）式可知：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、校準(zhǔn)斜率引入不確定度的靈敏系數(shù)和電位差測(cè)量引入u(pHy)=y)——儀器測(cè)量引入的不確定度分量；?JJF（京）3018-20228“（pHs0）0.0033值的測(cè)定電極法》的校準(zhǔn)方法，可知兩次校準(zhǔn)后的同一緩沖溶液的pH最大允差為0.05，溫度對(duì)斜率校準(zhǔn)影響，可認(rèn)為已包含在此項(xiàng)中。由此來(lái)評(píng)定校準(zhǔn)斜率k’引入的不確定度），表A.1pH測(cè)量結(jié)果及校準(zhǔn)斜率標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱鄰苯二甲酸氫鉀混合磷酸鹽硼砂標(biāo)準(zhǔn)pH值4.006.869.18儀器pH示值4.006.869.16電位值，mV177.58.3-127.8校準(zhǔn)斜率-0.017mV-1靈敏系數(shù)136.1mV?pHa；pHb——分別為兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的pH值；Ea；E?不確定度分量的靈敏系數(shù)為JJF（京）3018-20229A.4.1.3電位差ΔE的標(biāo)準(zhǔn)不確定度sy-Es0（A.6）?+?/6=由公式（A.1A.4）可知，測(cè)量過(guò)程中電位差引入的不確定度分注：為便于計(jì)算，此處定義的校準(zhǔn)斜率為能斯特方程斜率的倒數(shù)，用k’表示以示區(qū)別。25。C時(shí)能斯特方程理論斜率k=59.157mV。A.4.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值的標(biāo)準(zhǔn)不測(cè)量示值誤差所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值由中國(guó)計(jì)量院的證書(shū)給出，標(biāo)準(zhǔn)值為9.18，由公式（A.3）可知，測(cè)量示值誤差所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度分量的靈敏系數(shù)為），2，計(jì)算結(jié)表A.2由溫度引入的不確定度分量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和電極系統(tǒng)的溫度恒定性δ1溫度探頭最大允許誤差δ2?)JJF（京）3018-20220.20.0028u表A.3不確定度分量匯總表不確定度來(lái)源估計(jì)值標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)不確定度分量定位用緩沖溶液6.860.003310.0033校準(zhǔn)斜率-0.017mV-10.00024mV-1136.1mV0.0327-136.1mV0.34mV0.017mV-10.0058測(cè)量用緩沖溶液9.180.0033-10.0033溫度影響25℃0.0028-10.0028合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度0.034連續(xù)pH測(cè)量?jī)x示值誤差的測(cè)量不確定度為：U=0.07，k=2JJF（京）3018-2022原始記錄記錄編號(hào)：證書(shū)編號(hào)：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)器：標(biāo)準(zhǔn)名稱生產(chǎn)廠家型號(hào)編號(hào)不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差檢定/校準(zhǔn)證書(shū)編號(hào)有效期至委托單位：儀器名稱：出廠編號(hào)：制造廠：環(huán)境溫度：相對(duì)濕度：校準(zhǔn)日期：標(biāo)準(zhǔn)值（pH）初始值（pH）3h后測(cè)量值（pH）123456標(biāo)準(zhǔn)溫度(℃)儀器溫度示值(℃)溫度示值誤差12平均值2535JJF（京