北京市地方計量技術(shù)規(guī)范連續(xù)pH測量儀校準規(guī)范CalibrationSpecificationforContinuousp2022-03-29發(fā)布2022-04-29實施北京市市場監(jiān)督管理局發(fā)布JJF（京）3018-2022連續(xù)pH測量儀校準規(guī)范JJF（京）3018-2022JJF（京）3018-2022I 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 4 5 6 11 12JJF（京）3018-2022本規(guī)范按照JJF1001-2011《通用計量術(shù)語及定義》、JJF10度評定與表示》和JJF1071-2010《國家計GB/T11165-2005《實驗室pH計》、GB/T20245.2-2013《電化學分析器性能表示第2部JJF（京）3018-2022連續(xù)pH測量儀校準規(guī)范本規(guī)范適用于具備自動化設(shè)計、可連續(xù)測量pH（酸度）參數(shù)的儀器的校準。連續(xù)pH測量儀（以下簡稱“儀器”）是與實驗室pH計的測量原理基本相同、能夠連備組成。輔助測量設(shè)備由裝有工作站軟件的計算機表1計量特性序號項目計量特性1pH示值誤差不超過±0.12pH測量重復(fù)性不超過0.053pH測量穩(wěn)定性不超過±0.054溫度示值誤差不超過±0.5℃注：以上指標不用于合格性判別，僅供參考。JJF（京）3018-202225.1環(huán)境條件5.1.2相對濕度：不大于85%;5.1.4周圍無影響儀器性能的振動存在；周圍空氣中無腐蝕性的氣體存在；周圍無其他5.2溫度恒定性5.3測量標準及其他設(shè)備質(zhì)的種類不少于3個，其配制方法和pH值見相應(yīng)的標準物質(zhì)證書。標準物質(zhì)的擴展不確6.1校準前檢查6.1.1儀器的外觀整齊、清潔，表面涂、鍍層無明6.1.2所有銘牌及標志應(yīng)耐久和清楚，內(nèi)容6.1.3所有緊固件不得松動、各種調(diào)6.1.4玻璃電極或復(fù)合電極的玻璃泡無裂痕、爆裂現(xiàn)象。電極接線或插頭清潔干燥。參6.2溫度示值誤差將溫度計和儀器溫度探頭放置恒溫水槽中，在儀JJF（京）3018-2022tsΔt=t-tts6.3儀器pH示值誤差及pH測量重復(fù)性后使用第三種標準物質(zhì)進行測量，記錄第三種標準物質(zhì)的測量值。ΔpHy=pHy-pHsspH=(pHi-pHy)（3）ΔpHy──儀器pH示值誤差； pHy──6次測量pH示值平均值；pHs──標準物質(zhì)的pH值；pHyi──標準物質(zhì)第i次測量的pH示值；spH──儀器重復(fù)性。6.4pH測量穩(wěn)定性JJF（京）3018-2022新校準。測量第三種標準物質(zhì)，重復(fù)6次，計算平均值pHw，按式（4）計算儀器示值穩(wěn)ΔpHw=pHy-pHw pHy──校準后儀器示值的平均值，作為初始值； ΔpHw──儀器示值穩(wěn)定性。）；），g）進行校準的日期，如果與校準結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)說明被校對象的接h）如果與校準結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽JJF（京）3018-2022儀器復(fù)校時間間隔建議為1年。由于復(fù)校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此間間隔。如果對儀器的測量數(shù)據(jù)有懷疑，或JJF（京）3018-20226標準物質(zhì)：pH二級標準物質(zhì)，擴展不確定度U=0.01（k=3）。選用pH值為4.00、6.86和9.18的三種pH標準溶液續(xù)pH測量儀的示值誤差。測量時，按照儀器使用說明書的要求對儀器進行預(yù)熱穩(wěn)定。選連續(xù)pH測量儀采用比較法測量溶液的pH值。其測量原理為：用指示電極、參比電極在用校準后的電極測量待測溶液產(chǎn)生的電池電動勢；經(jīng)比較換算即得到被測溶液pH值。pHy——被測樣品的pH儀器示值；pHs0——用于定位的標準物質(zhì)的pH值；k,——校準斜率，mV-1； ΔpHy=pHypHsy式中：ΔpHy──儀器pH示值誤差；JJF（京）3018-20227 ypH──6次測量pH示值平均值；ypHsy──標準物質(zhì)的pH值。綜合公式（A.1）、（A.2）可以看出由于標準溶液的不確定度與測量過程引入的不確定度不相干，故由公式（A.2）可以由（A.1）式可知：標準物質(zhì)、校準斜率引入不確定度的靈敏系數(shù)和電位差測量引入u(pHy)=y)——儀器測量引入的不確定度分量；?JJF（京）3018-20228“（pHs0）0.0033值的測定電極法》的校準方法，可知兩次校準后的同一緩沖溶液的pH最大允差為0.05，溫度對斜率校準影響，可認為已包含在此項中。由此來評定校準斜率k’引入的不確定度），表A.1pH測量結(jié)果及校準斜率標準物質(zhì)名稱鄰苯二甲酸氫鉀混合磷酸鹽硼砂標準pH值4.006.869.18儀器pH示值4.006.869.16電位值，mV177.58.3-127.8校準斜率-0.017mV-1靈敏系數(shù)136.1mV?pHa；pHb——分別為兩種標準物質(zhì)的pH值；Ea；E?不確定度分量的靈敏系數(shù)為JJF（京）3018-20229A.4.1.3電位差ΔE的標準不確定度sy-Es0（A.6）?+?/6=由公式（A.1A.4）可知，測量過程中電位差引入的不確定度分注：為便于計算，此處定義的校準斜率為能斯特方程斜率的倒數(shù)，用k’表示以示區(qū)別。25。C時能斯特方程理論斜率k=59.157mV。A.4.2.1標準物質(zhì)認定值的標準不測量示值誤差所用標準物質(zhì)的標準值由中國計量院的證書給出，標準值為9.18，由公式（A.3）可知，測量示值誤差所用標準物質(zhì)引入的不確定度分量的靈敏系數(shù)為），2，計算結(jié)表A.2由溫度引入的不確定度分量標準物質(zhì)和電極系統(tǒng)的溫度恒定性δ1溫度探頭最大允許誤差δ2?)JJF（京）3018-20220.20.0028u表A.3不確定度分量匯總表不確定度來源估計值標準不確定度靈敏系數(shù)不確定度分量定位用緩沖溶液6.860.003310.0033校準斜率-0.017mV-10.00024mV-1136.1mV0.0327-136.1mV0.34mV0.017mV-10.0058測量用緩沖溶液9.180.0033-10.0033溫度影響25℃0.0028-10.0028合成標準不確定度0.034連續(xù)pH測量儀示值誤差的測量不確定度為：U=0.07，k=2JJF（京）3018-2022原始記錄記錄編號：證書編號：校準依據(jù)：校準使用的標準器：標準名稱生產(chǎn)廠家型號編號不確定度/準確度等級/最大允許誤差檢定/校準證書編號有效期至委托單位：儀器名稱：出廠編號：制造廠：環(huán)境溫度：相對濕度：校準日期：標準值（pH）初始值（pH）3h后測量值（pH）123456標準溫度(℃)儀器溫度示值(℃)溫度示值誤差12平均值2535JJF（京