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1背景隨著地球上淡水資源的日趨匱乏,水資源的合理利用已成當(dāng)下亟待解決的一大難題,是國(guó)家經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要一環(huán),隨著國(guó)家相關(guān)政策的陸續(xù)出臺(tái),對(duì)企業(yè)的生產(chǎn)成本及可持續(xù)發(fā)展的影響也越來(lái)越大。所以尋找一種合適的水處理除鹽技術(shù),并廣泛應(yīng)用于各行業(yè)的污水回用領(lǐng)域顯得尤為重要。目前傳統(tǒng)的除鹽方法主要有反滲透、電滲析、離子交換等[1]。但這些方法對(duì)前道預(yù)處理要求普遍較高,尤其是鋼鐵等行業(yè)所產(chǎn)生的廢水成分復(fù)雜,沿用這些傳統(tǒng)的方法勢(shì)必對(duì)設(shè)備的前期預(yù)處理提出很高的要求,且增加投資和運(yùn)行成本。電吸附水處理技術(shù)作為一項(xiàng)新興水處理技術(shù),以其在工業(yè)廢水回用領(lǐng)域獨(dú)特的技術(shù)優(yōu)勢(shì),近年來(lái)得到了廣泛的關(guān)注。上海某鋼鐵廠冷軋廢水站改造項(xiàng)目對(duì)冷軋堿性含油廢水水進(jìn)行處理,前處理采用MBR工藝,并采用電吸附除鹽系統(tǒng)對(duì)其出水進(jìn)一步除鹽,使電導(dǎo)率小于1500μS/cm,即達(dá)到該鋼廠二類串接水標(biāo)準(zhǔn)才能滿足生產(chǎn)回用的目的。經(jīng)過(guò)一年多的連續(xù)運(yùn)行,結(jié)果表明電吸附除鹽設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定、維護(hù)方便、且運(yùn)行中基本不消耗化學(xué)藥劑,其產(chǎn)品水可以替代新鮮水源,能夠?qū)崿F(xiàn)廢水的重新利用。2電吸附除鹽技術(shù)基本原理及工藝流程2.1基本原理電吸附(electrosorption)除鹽的基本思想是通過(guò)施加外加電壓形成靜電場(chǎng),強(qiáng)制離子向帶有相反電荷的電極處移動(dòng),對(duì)電極的充放電進(jìn)行控制,改變電極處的離子濃度,并使之不同于本體濃度,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)水溶液的脫鹽。使用一種多孔材料制成的惰性電極,不僅導(dǎo)電性能良好,而且具有很大的比表面積,置于靜電場(chǎng)中時(shí)會(huì)在其與電解質(zhì)溶液界面處產(chǎn)生很強(qiáng)的雙電層[2]。雙電層的厚度只有1~10nm,卻能儲(chǔ)存大量的電解質(zhì)離子。一旦除去電場(chǎng),被吸附在電極上的陰陽(yáng)離子又會(huì)脫附出來(lái),并擴(kuò)散到本體溶液中,使溶液濃度升高,然后再用水把脫附出來(lái)的離子沖洗出去,通過(guò)這一過(guò)程實(shí)現(xiàn)電極材料的再生[3]。其工作原理如圖1所示。圖1
電吸附原理圖2.2工藝流程工藝流程分為二個(gè)步驟:工作流程,反洗(再生)流程,如圖2所示:圖2
工藝流程工作階段:原水池中的水通過(guò)提升泵被打入保安過(guò)濾器,固體懸浮物或沉淀物在此道工序被截流,水再被送入電吸附(EST)模塊。水中溶解性的鹽類被吸附,水質(zhì)被凈化。再生階段:就是模塊的反沖洗過(guò)程(此過(guò)程也稱為再生),沖洗經(jīng)過(guò)短接靜置的模塊,使電極再生,反洗流程可根據(jù)進(jìn)水條件以及產(chǎn)水率要求選擇一級(jí)反洗、二級(jí)反洗、三級(jí)反洗或四級(jí)反洗。3某鋼鐵廠電吸附系統(tǒng)運(yùn)行情況3.1項(xiàng)目概況某鋼鐵集團(tuán)冷軋廢水站改造項(xiàng)目對(duì)冷軋堿性含油廢水進(jìn)行處理,前處理采用催化氧化+生化MBR工藝,MBR工藝出水需進(jìn)行除鹽,使電導(dǎo)率小于1500μS/cm后,達(dá)到二類串接水標(biāo)準(zhǔn)滿足生產(chǎn)回用。該工程于2009年5月順利完成,進(jìn)入運(yùn)行階段。該工程的成功實(shí)施是我國(guó)在冷軋廢水回用處理領(lǐng)域的一大突破。設(shè)計(jì)水源:冷軋堿性含油廢水處理規(guī)模:150m3/h產(chǎn)水要求:電導(dǎo)率≤1500us/cm,得水率75%,脫鹽率62.5%產(chǎn)水用途:生產(chǎn)回用(二類串接水)3.2系統(tǒng)總工藝流程系統(tǒng)總工藝流程如圖3:圖-3系統(tǒng)工藝流程3.3設(shè)計(jì)參數(shù)(1)電吸附除鹽設(shè)備進(jìn)水水質(zhì)電吸附除鹽設(shè)備處理的廢水為MBR工藝出水,其進(jìn)水水質(zhì)指標(biāo):電導(dǎo)率≤4000μS/cm;CODCr≤70mg/l;懸浮物≤5mg/l;濁度≤5NTU;油≤3mg/L;氯離子≤800mg/l;pH:6~9;溫度5~40℃。(2)電吸附除鹽模塊數(shù)量:24組,48個(gè)清洗周期:正常工作條件下不大于2次/年運(yùn)行方式:常溫常壓,連續(xù)運(yùn)行電極壽命:≥5年電極材料:高比表面積(比表面積>1000m2/g)復(fù)合材料耐受性:抗強(qiáng)酸(98%硫酸,30%鹽酸)、強(qiáng)堿(30%NaOH)極對(duì)電壓:1.0~1.5V3.4考核數(shù)據(jù)分析與討論系統(tǒng)考核自5月24日上午9時(shí)開(kāi)始,25日下午15時(shí)結(jié)束,考核期間,每小時(shí)記錄一次系統(tǒng)的運(yùn)行數(shù)據(jù),并于24、25日分四次對(duì)產(chǎn)水取樣,檢測(cè)油及氯離子含量。為驗(yàn)證模塊對(duì)CODCr的去除效果,對(duì)原水產(chǎn)水分兩次取樣檢測(cè)CODCr的含量,以及濃排水中CODCr的含量。
(1)在平均進(jìn)水電導(dǎo)率在1335μS/cm的情況下,平均出水電導(dǎo)率為277μS/cm,電導(dǎo)去除率(即除鹽率)為79.3%,系統(tǒng)產(chǎn)水2873m3的情況下,反洗水量為788.3m3,產(chǎn)水率為78.5%。由于進(jìn)水電導(dǎo)較低,因此模塊所加的電壓只有220V,此時(shí)模塊噸水耗電量0.55KWh。圖-4進(jìn)水電導(dǎo)與外供水電導(dǎo)曲線(2)由于前一處理單元系統(tǒng)來(lái)水量較小,不能保證系統(tǒng)在150m3/h下連續(xù)運(yùn)行,性能考核期間選取21-24小時(shí)階段,將系統(tǒng)的處理量調(diào)整至滿負(fù)荷即150m3/h,在平均進(jìn)水電導(dǎo)1325μS/cm的情況下,平均出水電導(dǎo)為286μS/cm,電導(dǎo)去除率為78.4%;產(chǎn)水509m3的情況下,反洗水量為136m3,產(chǎn)水率為78.9%。模塊噸水耗電量為0.55KWh,與流量調(diào)節(jié)前運(yùn)行指標(biāo)基本一致。從圖-4進(jìn)水電導(dǎo)與外供水電導(dǎo)曲線上可以看出,系統(tǒng)考核期間外供水電導(dǎo)穩(wěn)定,完全滿足該車間生產(chǎn)用水的要求。(3)考核期間取電吸附進(jìn)水及出水,測(cè)氯離子及油的含量,結(jié)果如表1,進(jìn)水氯離子含量平均為275mg/l,出水為34.8mg/l,去除率為87.3%,高于79.3%的電導(dǎo)去除率,說(shuō)明模塊對(duì)氯離子具有較高的選擇吸附性[4];進(jìn)水中油的含量為2.20mg/l,出水為2.02mg/l,降低8.2%,說(shuō)明油類不會(huì)在系統(tǒng)內(nèi)累積。表1:取樣檢測(cè)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)
取樣進(jìn)水氯離子(mg/l)出水氯離子(mg/l)去除率%進(jìn)水油類(mg/l)出水油類(mg/l)去除率%取樣1#28032.088.62.261.9712.8取樣2#27832.088.52.201.9113.2取樣3#26439.085.22.112.014.7取樣4#27836.087.12.232.182.2平均值27534.887.32.202.028.2(4)為驗(yàn)證模塊對(duì)CODCr的去除效果,分兩次取樣檢測(cè)模塊進(jìn)水CODCr分別為16mg/l、52mg/l,模塊出水CODCr為10mg/l、16mg/l,CODCr的去除率分別為37.5%、69.2%,檢測(cè)電吸附濃水池排污水的CODCr含量為26mg/l,以上數(shù)據(jù)表明在該項(xiàng)目中模塊對(duì)CODCr有明顯的去除效果,去除不是單純的吸附與脫附過(guò)程而是實(shí)現(xiàn)了降解,所以濃水CODCr沒(méi)有明顯的提高,可以直接達(dá)標(biāo)排放。3.5成本分析由于系統(tǒng)在運(yùn)行過(guò)程中,不使用任何藥劑,所以成本僅為電耗及過(guò)濾材料消耗:(1)電耗:考核期間共耗電1579kWh,產(chǎn)水量2873m3,噸水耗電量為0.55kWh。電費(fèi)以0.67元/kWh計(jì),噸水處理費(fèi)用為0.369元。(2)過(guò)濾材料消耗:保安過(guò)濾器濾袋使用時(shí)間按6天計(jì)算,濾袋所需費(fèi)用為:70元/只*20只*28小時(shí)/(6天*24小時(shí)),共計(jì)272元,噸水處理費(fèi)用為0.095元。運(yùn)行時(shí)模塊的噸水處理費(fèi)用合計(jì)為:0.336+0.095=0.464元。3.6考核結(jié)果(1)性能考核期間,電吸附系統(tǒng)平均進(jìn)水電導(dǎo)率1335μS/cm,電吸附產(chǎn)水電導(dǎo)率平均值為277μS/cm,去除率為79.3%;進(jìn)水氯離子平均含量為275mg/l出水平均氯離子含量為34.8mg/l,去除率為87.3%;平均產(chǎn)水率為78.5%,噸水耗電量為0.55kWh,完全滿足生產(chǎn)回用要求。(2)通過(guò)對(duì)模塊進(jìn)出水及濃水CODCr的測(cè)定表明,模塊對(duì)CODCr有明顯的降解作用,且系統(tǒng)濃水CODCr不超標(biāo),可以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。(3)通過(guò)對(duì)模塊進(jìn)出水油含量的測(cè)定表明,模塊對(duì)進(jìn)水油含量指標(biāo)要求很低,且連續(xù)運(yùn)行時(shí),油不會(huì)在模塊內(nèi)實(shí)現(xiàn)累積,不影響系統(tǒng)正常運(yùn)行,即電吸附系統(tǒng)可抗油類污染。(4)電吸附系統(tǒng)性能考核期間,電吸附模塊、配電系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、分析測(cè)量?jī)x表和閥門性能良好。(5)經(jīng)計(jì)算在現(xiàn)有來(lái)水情況下,系統(tǒng)的噸水處理成本為0.46元。4總結(jié)通過(guò)實(shí)際的工程運(yùn)行考核結(jié)果表明,電吸附技術(shù)具有如下特點(diǎn):(1)電吸附產(chǎn)水水質(zhì)比較穩(wěn)定,能夠滿足冶金行業(yè)用于生產(chǎn)回用的要求;(2)由于電吸附技術(shù)在工作過(guò)程中只對(duì)水里面的陰陽(yáng)離子做功,只消耗一部分電能,所以其運(yùn)行成本較低,但隨著原水含鹽量的增加其能耗也會(huì)相對(duì)上升;(3)電吸附技術(shù)對(duì)COD有一定的降解作用,由于每個(gè)行業(yè)或企業(yè)不同所以其COD的種類也不同,電吸附技術(shù)去除COD的效果也不盡相同,一般在50%左右,而且排放的尾水不濃縮,可以直接達(dá)標(biāo)排放;(4)電吸附技術(shù)可以抗擊油類污染;(5)電吸附除鹽系統(tǒng)自動(dòng)化程度高、運(yùn)行穩(wěn)定、操作維護(hù)方便。綜上,電吸附除鹽技術(shù)具有廣泛的適應(yīng)性,特別是在鋼鐵行業(yè),由于其需要處理的水質(zhì)惡劣、成分比較復(fù)雜,水質(zhì)波
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