1水質(zhì)阿特拉津的測(cè)定高效液相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中阿特拉津的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水中阿特拉津的測(cè)定。當(dāng)樣品取樣體積為100ml時(shí)，本方法的檢出限為0.08μg/L,測(cè)定下限為0.32μg/L。2方法原理本方法用二氯甲烷萃取水中阿特拉津，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，用濃縮器濃縮至近干，以甲醇定容，通過具有紫外檢測(cè)器的高效液相色譜儀進(jìn)行測(cè)定。以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。3干擾及消除水樣中可能共存在紫外檢測(cè)器上有響應(yīng)的有機(jī)物干擾測(cè)定，通過改變色譜條件，使阿特拉津與干擾物分離，或選擇二極管陣列檢測(cè)器定性確認(rèn)。4試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖筒缓袡C(jī)物的蒸餾水。4.2二氯甲烷，農(nóng)殘級(jí)。4.3阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，p=100μg/ml。準(zhǔn)確稱取0.0100g阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)樣品，用少量二氯甲烷溶解后，再用甲醇準(zhǔn)確定容至100ml,作為阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。在4℃冰箱中保存，保存期半年。4.4阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，p=10.0μg/mi。取阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.3)1.00ml于10.0ml容量瓶中，甲醇定容，混勻，配制成標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。在4℃冰箱中保存，保存期半年。4.5無水硫酸鈉：在400℃灼燒4h,冷卻后密閉保存在玻璃瓶中。4.6氯化鈉：在400℃灼燒4h,冷卻后密閉保存在玻璃瓶中。5儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。5.1高效液相色譜儀：具有可調(diào)波長紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器。5.2色譜柱：填料為5.0μmODS,柱長200mm,內(nèi)徑4.6mm反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。5.3振蕩器：可調(diào)速。5.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。25.5分液漏斗：250ml。5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。6樣品6.1采集與保存樣品應(yīng)采集在棕色玻璃容器中。水樣應(yīng)充滿樣品瓶并加蓋密封，置于4℃冰箱內(nèi)避光保存。采樣后應(yīng)在7d內(nèi)對(duì)樣品進(jìn)行萃取。6.2試樣的制備用量筒量取100ml樣品于250ml分液漏斗中，加入5g氯化鈉(4.6)搖勻。用20ml二氯甲烷(4.2)分兩次萃取，每次10ml,于振蕩器(5.3)上充分振搖5min。注意手動(dòng)振搖放氣。靜置分層后，將有機(jī)相通過裝有無水硫酸鈉(4.5)的漏斗，接至濃縮瓶中，注意無水硫酸鈉充分淋洗。合并兩次二氯甲烷萃取液。用濃縮儀(5.4)濃縮至近干，用甲醇(4.1)定容至1.00ml,供分析。試樣保存在4℃冰箱中，在40d內(nèi)分析完畢。7分析步驟7.1參考色譜條件7.1.1色譜柱：反相ODS柱；4.6mm×200mm,5μm7.1.2流動(dòng)相：甲醇：水=70:30(體積分?jǐn)?shù))7.1.4紫外檢測(cè)波長：225nm7.1.5柱溫：40℃7.1.6進(jìn)樣量：10.0μ7.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備取不同量的阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.4),用甲醇(4.1)稀釋，配制成濃度為0.030、0.050、0.100、0.500、1.00μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列，貯存在棕色小瓶中，于4℃冰箱中存放。7.2.2初始標(biāo)準(zhǔn)曲線通過自動(dòng)進(jìn)樣器或樣品定量環(huán)分別移取5種濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液10μ,注入液相色譜，得到不同濃度的阿特拉津的色譜圖。以色譜響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，阿特拉津的濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R≥0.999。將按照6.2試樣的制備和按7.1色譜條件測(cè)定。7.4空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)，即用蒸餾水代替水樣?？瞻讟悠窇?yīng)經(jīng)歷樣品制備和測(cè)定的所有3步驟。檢查分析過程中是否有污染。8結(jié)果計(jì)算與表示8.1標(biāo)準(zhǔn)色譜圖在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件(7.1)下，阿特拉津的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。圖1阿特拉津標(biāo)準(zhǔn)色譜圖8.2定性分析以樣品的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間相比來定性。用作定性的保留時(shí)間窗口寬度以當(dāng)天測(cè)定標(biāo)樣的實(shí)際保留時(shí)間變化為基準(zhǔn)。8.3定量分析用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法按式(1)計(jì)算樣品中的濃度：式中：p——水樣中阿特拉津的質(zhì)量濃度，μg/L;m——從校準(zhǔn)曲線上查得阿特拉津的質(zhì)量濃度，μg/ml;V?——萃取液濃縮定量后的體積，ml;9精密度和準(zhǔn)確度9.1精密度4實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.0%～15%,1.7%～5.9%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.2%,3.9%;5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含阿特拉津濃度為2.0μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定：相對(duì)誤差為：-16%～1.0%;相對(duì)誤差最終值為：-9.5%±13%。3個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)量分別為1.0μg、5.0μg:加標(biāo)回收率分別為：81.3%～92.1%,85.9%～104%;加標(biāo)回收率最終值為：88.1%±12%,94.6%±18%。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1空白試驗(yàn)每分析一批(20個(gè))樣品必須有一個(gè)全程空白。所有空白測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。10.2加標(biāo)樣10.2.1每分析一批(20個(gè))樣品必須有一個(gè)空白加標(biāo)樣；組分回收率在70%～120%。10.2.2每分析一批(20個(gè))樣品必須有一個(gè)樣品加標(biāo)樣，組分回收率在70%～120%。10.3平行樣每分析一批(20個(gè))樣品必須有一個(gè)平行樣，平行樣品相對(duì)誤差在10%以內(nèi)。10.4校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)10.4.1每次分析前用中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作常規(guī)校準(zhǔn)試驗(yàn)。