一、工作簡況

1.1任務(wù)來源

根據(jù)《國家標(biāo)準化管理委員會關(guān)于下達2021年第四批推薦性國家標(biāo)準計劃及相關(guān)標(biāo)準外文版計劃

的通知》（國標(biāo)委發(fā)2021（41號）），制定《七氟異丁腈》國家標(biāo)準的計劃由國家標(biāo)準化管理委員會

批準，項目計劃號20214531-T-606，項目周期24個月。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出，由

全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會歸口。

1.2制定背景

作為新興的戰(zhàn)略絕緣材料，七氟異丁腈的溫室效應(yīng)指數(shù)為2100，僅為六氟化硫的10%，可替代《京

都議定書》中限排的六氟化硫，是目前最具潛力的溫室氣體替代品之一。七氟異丁腈臭氧消耗潛能值

（ODP）為0，全球變暖潛能值（GWP）較低，大氣壽命較短，是綠色環(huán)保的新型含氟氣體，具有絕緣、

制冷、清洗、合成中間體等方面的優(yōu)越性能，在高壓和特高壓輸送、超大型集成電路、超級計算機、軍

事宇航、農(nóng)藥等制造中有著高精尖的應(yīng)用。

目前國內(nèi)外尚無有關(guān)七氟異丁腈產(chǎn)品的國際標(biāo)準、國家標(biāo)準及行業(yè)標(biāo)準?？傮w上，發(fā)達國家的化學(xué)

品巨頭公司壟斷了七氟異丁腈生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。但其優(yōu)越的環(huán)境性能和廣泛的應(yīng)用前景極大地刺激了市

場需求，近幾年國內(nèi)氟化工企業(yè)紛紛轉(zhuǎn)向生產(chǎn)，現(xiàn)市場上也已有少量國產(chǎn)產(chǎn)品上市，但產(chǎn)品質(zhì)量參差不

齊。為了有效的組織生產(chǎn)、使用和貿(mào)易，確保產(chǎn)品質(zhì)量，增強我國該產(chǎn)品的國際市場競爭能力，有必要

制定國際先進標(biāo)準水平且符合我國實際情況的七氟異丁腈產(chǎn)品標(biāo)準。

1.3起草過程

1.3.1起草階段

2021年12月31日《七氟異丁腈》國家標(biāo)準制定計劃正式獲批，為保證項目順利實施，2022年年

初全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會秘書處征集起草單位，于2022年3月31日正式組

建標(biāo)準起草小組，并對標(biāo)準起草小組成員明確工作職責(zé)和各階段的重點工作。

2022年3月29日由全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會秘書處主持召開《含氟氣體

分會一屆五次會議暨兩項國標(biāo)啟動會》，到會的有含氟氣體分技術(shù)委員會全體委員、全國氣體標(biāo)準化技

術(shù)委員會秘書處、行業(yè)專家、標(biāo)準起草組成員、生產(chǎn)和應(yīng)用等單位的代表。標(biāo)準起草組基于大量的前期

調(diào)研工作，向與會人員介紹了七氟異丁腈技術(shù)指標(biāo)的設(shè)置依據(jù)、標(biāo)準草案稿和標(biāo)準制定工作方案。委員、

專家及與會代表主要對標(biāo)準草案稿的結(jié)構(gòu)、范圍、技術(shù)指標(biāo)、試驗方法等標(biāo)準內(nèi)容征集意見，并進行了

充分的討論和交流，在七氟異丁腈技術(shù)指標(biāo)、試驗方法和下一步工作計劃等方面達成一致。

2022年8月12日全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會主任辦公會議暨兩項國家標(biāo)準

2

討論會在遼寧省大連市召開，《七氟異丁腈》國家標(biāo)準討論會由全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分

技術(shù)委員會主任委員主持，到會的有主任辦公會成員、標(biāo)準起草組代表、行業(yè)專家、生產(chǎn)和應(yīng)用單位代

表。會上由標(biāo)準起草組代表介紹了標(biāo)準制定工作進展，專家及與會代表逐項就標(biāo)準的技術(shù)指標(biāo)和試驗方

法進行了深入討論，在技術(shù)指標(biāo)、試驗方法、工作進度等方面達成一致。根據(jù)會議要求，2022年8月

至2022年11月，起草小組進一步完善國內(nèi)外標(biāo)準資料和行業(yè)調(diào)研，并在生產(chǎn)和應(yīng)用單位廣泛征集試驗

方法和驗證方案，同步開展相關(guān)試驗及驗證工作（試驗報告見附件1），在試驗驗證所得數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上

確定各項目的最佳測定方法和測定條件，補充相關(guān)實驗后形成標(biāo)準工作組討論稿。

2022年11月29日全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委員會含氟氣體分技術(shù)委員會成立大會暨二屆一次會議以

線下和線上（騰訊會議）相結(jié)合的形式召開，《七氟異丁腈》國家標(biāo)準討論會由全國氣體標(biāo)準化技術(shù)委

員會含氟氣體分技術(shù)委員會秘書處主持，到會的有含氟氣體分技術(shù)委員會全體委員、全國氣體標(biāo)準化技

術(shù)委員會秘書處、行業(yè)專家、標(biāo)準起草組成員、生產(chǎn)和應(yīng)用、高校及檢測機構(gòu)等單位的代表近百人。會

上由標(biāo)準起草組代表介紹了標(biāo)準工作組討論稿的文本及編制說明。與會代表對標(biāo)準工作組討論稿的技術(shù)

指標(biāo)、試驗方法等再次進行了認真的討論，在技術(shù)要求、采樣、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運

輸和貯存以及有關(guān)七氟異丁腈的安全信息等方面達成一致，補充相關(guān)實驗后形成標(biāo)準征求意見稿。

1.3.2征求意見階段

2023年3月，起草小組根據(jù)2022年11月年會上討論的意見修改并提出了征求意見稿，面向全社

會征求意見。

二、國家標(biāo)準編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)

本次標(biāo)準制定過程中，未檢索到七氟異丁腈相關(guān)的國家及國際標(biāo)準。本文件不涉及專利，無知識

產(chǎn)權(quán)問題。起草小組參照了國內(nèi)外先進檢驗方法，開展相關(guān)試驗工作，制定出了技術(shù)指標(biāo)和檢驗方法，

現(xiàn)將有關(guān)情況說明如下:

2.1標(biāo)準名稱

標(biāo)準計劃下達的中文名稱是“七氟異丁腈”，本項目申報制定計劃及國標(biāo)委下達計劃時本標(biāo)準的英文

名稱均為“Heptafluoroisobutyronitrile”。

2.2適用范圍

標(biāo)準起草小組收集了相關(guān)資料，包括七氟異丁腈的主要生產(chǎn)工藝路線及用途、相關(guān)的企業(yè)標(biāo)準和研

究資料、國外七氟異丁腈技術(shù)指標(biāo)和相關(guān)資料等，結(jié)合對生產(chǎn)企業(yè)的實際調(diào)研，了解到目前制備七氟異

丁腈的工藝路線，主要有以下9種：

3

（1）以三氯–1,2,3–三嗪、氟化鉀和六氟丙烯為原料；

（2）以三氯–1,2,4–噻嗪、氟化鉀和六氟丙烯為原料；

（3）以全氟–2,5–二–異丙基–1,4–二氮雜環(huán)己–1,4–二烯為原料；

（4）以乙二腈，六氟丙烯和氟化鉀為原料；

（5）以七氟異丁酸甲酯和氨為原料；

（6）以氯甲酸甲酯和六氟丙烯為原料；

（7）以碳酰氟和六氟丙烯為原料；

（8）以七氟異丙基碘、鋅粉和二氧化碳為原料；

（9）以草酰氯、六氟丙烯和氟化鉀為原料。

目前國內(nèi)外主要以六氟丙烯為起始原料，通過多步生產(chǎn)工藝路線制備得到七氟異丁腈。

標(biāo)準適用范圍為：適用于以六氟丙烯為原料制備的七氟異丁腈生產(chǎn)和驗收。

2.3技術(shù)指標(biāo)的依據(jù)

2.3.1草案稿

標(biāo)準起草小組首先搜集相關(guān)資料，查閱的七氟異丁腈相關(guān)文獻檢索及現(xiàn)存主要標(biāo)準見表1，國內(nèi)

外標(biāo)準指標(biāo)對比表見表2；研究七氟異丁腈的主要生產(chǎn)工藝路線，提出每種生產(chǎn)工藝對應(yīng)可能產(chǎn)生的雜

質(zhì)特征組分；更多的是考慮下游客戶關(guān)心和要控制的關(guān)鍵雜質(zhì)；以及結(jié)合產(chǎn)品的特性、市場需求、用途

等設(shè)定了技術(shù)指標(biāo)。

立項答辯標(biāo)準草案的技術(shù)指標(biāo)見表3，2022年3月29日標(biāo)準啟動會上與會專家及企業(yè)代表又對標(biāo)

準草案中的技術(shù)指標(biāo)進行了充分討論，啟動會標(biāo)準草案的技術(shù)指標(biāo)見表4。與立項答辯時標(biāo)準草案的技

術(shù)指標(biāo)相比，啟動會標(biāo)準草案中刪除了“氣相中不凝性氣體含量”技術(shù)指標(biāo)，同時增加了“二氧化碳含

量”技術(shù)指標(biāo)；三氟乙腈含量由“≤0.01%”修改為“≤0.005%”。

2.3.2工作組討論稿

2022年8月12日專家討論會上與會專家進一步對啟動會標(biāo)準草案的技術(shù)指標(biāo)進行了充分討論，

經(jīng)討論修改后形成的工作組討論稿的技術(shù)指標(biāo)見表5，提出的技術(shù)指標(biāo)主要依據(jù)如下：

(1)七氟異丁腈含量及水分是反映產(chǎn)品質(zhì)量水平的關(guān)鍵指標(biāo)。

(2)酸度會影響七氟異丁腈儲存安全性，是反映七氟異丁腈產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)。

(3)七氟正丁腈為部分七氟異丁腈生產(chǎn)工藝路線中的副產(chǎn)，半數(shù)致死濃度LC50值為6000ppm，對

大氣、水環(huán)境和人體健康等有毒有害，因此設(shè)置七氟正丁腈含量技術(shù)指標(biāo)。

(4)七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈為七氟異丁腈的分解產(chǎn)物，對大氣、水環(huán)境和人體健康等有

4

毒有害，因此設(shè)置七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈含量技術(shù)指標(biāo)。

與啟動會標(biāo)準草案相比，工作組討論稿中刪除了“二氧化碳含量”、“其他氟碳類化合物含量”

和“蒸發(fā)殘留物含量”等3項技術(shù)指標(biāo)；三氟乙腈含量由“≤0.005%”進一步修改為“≤0.002%”。修

改原因如下：考慮到七氟異丁腈多應(yīng)用于電力電氣行業(yè)，作為絕緣氣使用時，七氟異丁腈往往與二氧化

碳、氧氣等氣體混合，因此七氟異丁腈中的二氧化碳不影響產(chǎn)品應(yīng)用，故不設(shè)置二氧化碳含量技術(shù)指標(biāo)；

指標(biāo)中已對產(chǎn)品中七氟異丁腈、七氟正丁腈、七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈進行設(shè)置，除此之外的其

他氟碳類化合物含量均不超過0.05%，對大氣和水環(huán)境的危害極小，因此不設(shè)置其他氟碳類化合物含量

技術(shù)指標(biāo)；產(chǎn)品中蒸發(fā)殘留物含量不超過0.005%，不影響產(chǎn)品應(yīng)用，因此不設(shè)置蒸發(fā)殘留物含量技術(shù)

指標(biāo)；專家一致建議三氟乙腈含量按其急性毒性數(shù)據(jù)的10%控制，因此設(shè)置三氟乙腈含量≤0.002%。

在標(biāo)準討論會上，有一家企業(yè)建議七氟異丁腈技術(shù)要求的設(shè)定采納國際標(biāo)準IEC63360（處于CD

版）。但是，本文件和IEC63360中的標(biāo)準名稱不同；此外IEC63360僅設(shè)定七氟丁腈純度（正+異）、

七氟異丁腈、七氟正丁腈、其他氣體含量及水分含量等5項技術(shù)指標(biāo)，其中七氟異丁腈含量≥99.3%，

七氟正丁腈含量≤0.7%；同時IEC63360對運行的七氟丁腈設(shè)定了“七氟丙烷含量≤0.1%”和“六氟丙

烯含量≤0.05%”的報告要求。然而，七氟正丁腈半數(shù)致死濃度LC50值為6000ppm，對大氣、水環(huán)境和

人體健康等有毒有害，且其分解產(chǎn)物的具體結(jié)構(gòu)和毒性情況未知，影響國內(nèi)電網(wǎng)及電器行業(yè)用戶的安全

使用，因此行業(yè)專家建議應(yīng)對七氟正丁腈和其他有害物質(zhì)進行嚴格控制。綜上所述，本文件設(shè)定的技術(shù)

要求應(yīng)高于IEC63360，其中七氟異丁腈含量≥99.8%，七氟正丁腈含量≤0.1%，三氟乙腈含量≤0.002%，

六氟丙烯含量≤0.02%，七氟丙烷含量≤0.05%。

2.3.3征求意見稿

2022年11月29日標(biāo)準討論會上含氟氣體分會委員及與會代表進一步對工作組討論稿中的技術(shù)指

標(biāo)進行了充分討論，征求意見稿和工作組討論稿的技術(shù)指標(biāo)一致。

表1相關(guān)文獻檢索及現(xiàn)存主要標(biāo)準

序號文獻名稱

1高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報2022年第43卷第6期七氟異丁腈負離子結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性的理論研究

2浙江電力2022年第41卷第1期C4F7N環(huán)保氣體性能分析及其在環(huán)網(wǎng)柜中的應(yīng)用展望

3精細化工2022年第39卷第5期電力絕緣用SF6替代物的過去、現(xiàn)在和未來

電工技術(shù)學(xué)報2021年第36卷第21期環(huán)保絕緣氣體C4F7N研究及應(yīng)用進展Ⅱ:相容性、安全性及設(shè)

4

備研發(fā)

5電工技術(shù)學(xué)報2021年第36卷第17期環(huán)保絕緣氣體C4F7N研究及應(yīng)用進展I:絕緣及電、熱分解特性

6現(xiàn)代化工2020年第40卷第1期雙－(全氟異丙基)－酮間歇精餾過程的模擬與應(yīng)用

7高電壓技術(shù)2019年第45卷第4期環(huán)保絕緣氣體七氟異丁腈(C4F7N)的制備技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展

5

8化學(xué)推進劑與高分子材料2019年第17卷第6期全氟異丁腈制備工藝進展

序號標(biāo)準名稱

1GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

2GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法

3GB/T33065-2016制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法

4GB/T34237-2017制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法

5AHRIStandard7002019StandardforSpecificationsforRefrigerants

6團體標(biāo)準《電氣設(shè)備用全氟異丁腈氣體》（報批稿）

7團體標(biāo)準《環(huán)保型含氟氣體全氟異丁腈》（征求意見稿）

8IEC63360ED1Fluidsforelectrotechnicalapplication:MixturesofgasesalternativetoSF6(CDM)

IEC62271-4ED2High-voltageswitchgearandcontrolgear-Part4:Handlingproceduresforgasesfor

9

insulationand/orswitching(FDIS)

表2國內(nèi)外標(biāo)準指標(biāo)對比表

企標(biāo)1企標(biāo)2企標(biāo)4團標(biāo)2IEC

項目企標(biāo)3企標(biāo)5團標(biāo)163360

合格品優(yōu)級品特級品合格品優(yōu)級品新氣運行氣合格品優(yōu)級品特級品

(CD版)

七氟丁腈

(異+正),————————————99.7————————————99.7

10-2,≥

七氟異丁99.5,v

99.599.999.9999.599.999.599.3——99.599.599.999.9999.3

腈,10-2,≥99.7,w

七氟正丁

————————————0.7————————————0.7

腈,10-2,≤

氧氣，10-2，

0.020.010.00050.020.010.02————0.020.020.020.010.0005——

≤

氮氣，10-2，

0.080.040.0040.080.040.08————0.080.080.080.040.002——

≤

一氧化碳

0.020.010.00050.020.01——————————0.020.010.0005——

10-2，≤

二氧化碳

0.050.010.00050.050.010.04————————0.050.010.0005——

10-2，≤

七氟丙烷

0.10.050.0020.10.050.1——0.100.100.100.10.050.002——

10-2，≤

六氟丙烯

0.050.0050.001————0.05——0.050.050.050.050.0050.001——

10-2，≤

其他氟碳

類化合物0.30.0050.0010.010.0050.20.3——0.300.500.30.0050.0010.3

10-2，≤

酸度(以

0.00010.00010.00010.00030.00010.0001————0.00050.00050.00010.00010.0001——

HCl計)，

6

企標(biāo)1企標(biāo)2企標(biāo)4團標(biāo)2IEC

項目企標(biāo)3企標(biāo)5團標(biāo)163360

合格品優(yōu)級品特級品合格品優(yōu)級品新氣運行氣合格品優(yōu)級品特級品

(CD版)

10-2，≤

水分，10-2，

0.00200.00100.00100.00100.00100.0010——0.02700.01000.02500.00200.00100.00100.0270

≤

蒸發(fā)殘留

0.005——————————————0.005

物,10-2,≤

雜質(zhì)總含

——————供需雙方商定————————————————

量,10-2,≤

半數(shù)致死

濃度LC50——————————————1000010000——————

值,10-6,≥

表3技術(shù)要求（立項答辯標(biāo)準草案稿）

項目指標(biāo)

-2

七氟異丁腈（i-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≥99.8

-2

七氟正丁腈（n-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.1

-2

三氟乙腈（C2F3N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.01

-2

六氟丙烯（C3F6）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.02

-2

七氟丙烷（C3HF7）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.05

其他氟碳類化合物含量（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.05

-2

水分（H2O）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.001

酸度（以氯化氫（HCl）計）（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.0001

蒸發(fā)殘留物含量（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.005

氣相中不凝性氣體含量a（體積分數(shù)）/10-2≤1.0

a為25℃時的含量。

表4技術(shù)要求（啟動會標(biāo)準草案）

項目指標(biāo)

-2

七氟異丁腈（i-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≥99.8

-2

七氟正丁腈（n-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.1

-2

二氧化碳（CO2）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.05

-2

三氟乙腈（C2F3N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.005

-2

六氟丙烯（C3F6）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.02

-2

七氟丙烷（C3HF7）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.05

其他氟碳類化合物含量（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.05

-2

水分（H2O）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.001

酸度（以氯化氫（HCl）計）（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.0001

蒸發(fā)殘留物含量（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.005

7

表5技術(shù)要求（工作組討論稿及征求意見稿）

項目指標(biāo)

-2

七氟異丁腈（i-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≥99.8

-2

七氟正丁腈（n-C4F7N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.1

-2

三氟乙腈（C2F3N）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.002

-2

六氟丙烯（C3F6）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.02

-2

七氟丙烷（C3HF7）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.05

-2

水分（H2O）含量（質(zhì)量分數(shù)）/10≤0.001

酸度（以氯化氫（HCl）計）（質(zhì)量分數(shù)）/10-2≤0.0001

2.4采樣

(1)采樣安全應(yīng)符合GB/T3723的規(guī)定。

(2)采樣按GB/Txxxx《氣體分析采樣導(dǎo)則》的規(guī)定進行，采樣的總量應(yīng)保證檢驗的需要。

(3)采樣鋼瓶和采樣導(dǎo)管應(yīng)經(jīng)真空干燥，樣品應(yīng)以液相（其中氣相中不凝性氣體測定除外）進入采

樣鋼瓶，采樣量不應(yīng)超過鋼瓶的允許充裝量。

(4)采樣鋼瓶貼上標(biāo)簽并注明產(chǎn)品名稱（注明氣相樣品、液相樣品）、產(chǎn)品型號、批號、采樣日期

及采樣人姓名，供檢驗用。

2.5試驗方法

起草小組梳理了國內(nèi)外標(biāo)準試驗方法，詳見表6。

表6國內(nèi)外標(biāo)準試驗方法對比

七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯

項目七氟異丁腈含量水分酸度(以HCl計)

及七氟丙烷含量

差減法計算

企標(biāo)1氦離子化氣相色譜法，外標(biāo)法電解法酸堿滴定法

（氦離子化檢測器）

氫火焰離子化氣相色譜法，氫火焰離子化氣相色譜法，面積歸一

企標(biāo)2卡爾·費休庫侖電量法酸堿滴定法

面積歸一化法化法

差減法計算

企標(biāo)3熱導(dǎo)氣相色譜法，外標(biāo)法電解法酸堿滴定法

（熱導(dǎo)檢測器）

熱導(dǎo)氣相色譜法，面積歸一

企標(biāo)4熱導(dǎo)氣相色譜法，面積歸一化法氣相色譜法——

化法

差減法計算（氦離子化檢測氦離子化氣相色譜法/氣相色譜-質(zhì)電解法和阻容法，以電

企標(biāo)5酸堿滴定法

器/質(zhì)譜檢測器/熱導(dǎo)檢測器）譜聯(lián)用法/熱導(dǎo)氣相色譜法，外標(biāo)法解法為仲裁法

差減法計算（氦離子化檢

電機工程氦離子化氣相色譜法/氣相色譜-質(zhì)電解法和電阻電容法，

測器/質(zhì)譜檢測器/熱導(dǎo)檢酸堿滴定法

學(xué)會團標(biāo)譜聯(lián)用法/熱導(dǎo)氣相色譜法，外標(biāo)法以電解法為仲裁法

測器）

石化聯(lián)合差減法計算

氦離子化氣相色譜法，外標(biāo)法電解法酸堿滴定法

會團標(biāo)（氦離子化檢測器）

8

IEC

熱導(dǎo)氣相色譜法，面積歸一

63360熱導(dǎo)氣相色譜法，面積歸一化法氣相色譜法——

化法

(CD版)

卡爾·費休庫侖電量法

（1）氦離子化氣相色譜法，外標(biāo)

標(biāo)準征求氫火焰離子化氣相色譜和電解法，以卡爾·費休

法（仲裁法）；（2）氫火焰離子酸堿滴定法

意見稿法，校正面積歸一化法庫侖電量法(醛酮專用

化氣相色譜法，校正面積歸一化法

電解液)為仲裁法

2.5.1七氟異丁腈含量的測定

2.5.1.1草案稿

起草小組制標(biāo)過程中綜合考慮我國生產(chǎn)和使用單位的實際情況，參考國家標(biāo)準和行業(yè)標(biāo)準中產(chǎn)品組

分含量測定的方法。標(biāo)準啟動會上與會專家及企業(yè)代表對標(biāo)準的試驗方法進行了充分討論，經(jīng)討論后形

成草案稿中七氟異丁腈含量的測定選用氣相色譜法，利用氫火焰離子化檢測器檢測，并利用校正面積歸

一化法計算七氟異丁腈的含量。

2.5.1.2工作組討論稿

2022年8月12日專家討論會上與會專家進一步對草案稿中七氟異丁腈含量測定的試驗方法進行了

充分討論。結(jié)合表6的梳理情況可知，氫火焰離子化檢測器、氦離子化檢測器和熱導(dǎo)檢測器均可用于七

氟異丁腈含量的測定。因此，與草案稿相比，討論修改后形成的工作組討論稿中增加了氦離子化氣相色

譜法和熱導(dǎo)氣相色譜法。2022年8月至2022年11月，起草小組進一步完善國內(nèi)外標(biāo)準資料和行業(yè)調(diào)

研，收集資料，同步開展驗證試驗工作，在試驗驗證所得數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)上給出測定項目的最佳測定方法和

測定條件。七氟異丁腈含量測定的驗證試驗報告詳見附件A。

2.5.1.3征求意見稿

2022年11月29日標(biāo)準討論會上含氟氣體分會委員及與會代表進一步對工作組討論稿中的試驗方

法進行了充分討論，討論建議刪除熱導(dǎo)氣相色譜法測定七氟異丁腈含量，最終確定征求意見稿中七氟異

丁腈含量的測定只選用氫火焰離子化氣相色譜法，用校正面積歸一化法計算。

2.5.2七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯及七氟丙烷含量的測定

2.5.2.1草案稿

標(biāo)準啟動會上與會專家及企業(yè)代表對七氟正丁腈等4項組分含量測定的試驗方法進行了充分討論，

經(jīng)討論后形成草案稿中對七氟正丁腈等4項組分含量的測定選用氫火焰離子化氣相色譜法，用校正面積

歸一化法計算各組分的含量。

2.5.2.2工作組討論稿

2022年8月12日專家討論會上與會專家進一步對七氟正丁腈等4項組分含量測定的試驗方法進行

9

了充分討論，建議增加氦離子化氣相色譜法和熱導(dǎo)氣相色譜法。2022年8月至2022年11月，起草小

組同步開展調(diào)研和驗證試驗工作，七氟正丁腈等4項組分含量測定的驗證試驗報告詳見附件A。

2.5.2.3征求意見稿

2022年11月29日標(biāo)準討論會上含氟氣體分會委員及與會代表進一步對工作組討論稿中的試驗方

法進行了充分討論，建議征求意見稿中刪除用熱導(dǎo)氣相色譜法對七氟正丁腈等4項組分含量的測定，最

終確定用氦離子化氣相色譜法（仲裁法）和氫火焰離子化氣相色譜法測定，其中氦離子化氣相色譜法按

GB/T28726的規(guī)定進行，氫火焰離子化氣相色譜法用校正面積歸一化法計算。

2.5.3水分含量的測定

2.5.3.1草案稿

標(biāo)準啟動會上與會專家及企業(yè)代表對七氟異丁腈水分含量的試驗方法進行了充分討論，經(jīng)討論后形

成草案稿中水分含量的測定按GB/T34237-2017《制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法》的規(guī)定進行，

以卡爾?費休庫侖電量法(醛酮專用電解液)為仲裁法。

2.5.3.2工作組討論稿

2022年8月12日專家討論會上與會專家進一步對草案稿中水分含量測定的試驗方法進行了充分討

論，經(jīng)討論后形成工作組討論稿。結(jié)合表6的梳理情況可知，除卡爾?費休庫侖電量法和電解法外，有

一項企標(biāo)及IEC63360（CD版）中也選用了氣相色譜法來測定水分的含量。因此，在后續(xù)開展驗證試

驗工作時，同時比較了卡爾?費休庫侖電量法、電解法與氣相色譜法的測定結(jié)果，七氟異丁腈水分含量

的測定驗證試驗報告詳見附件B，最終確定工作組討論稿與草案稿一致。

2.5.3.3征求意見稿

2022年11月29日標(biāo)準討論會上含氟氣體分會委員及與會代表進一步對工作組討論稿中的試驗方

法進行了充分討論，經(jīng)討論后形成征求意見稿，最終確定征求意見稿與草案稿一致。

2.5.4酸度的測定

2.5.4.1草案稿

標(biāo)準啟動會上與會專家及企業(yè)代表對七氟異丁腈酸度測定的試驗方法進行了充分討論，經(jīng)討論后

形成草案稿中酸度的測定按GB/T33065-2016《制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法》中5.4.1的

規(guī)定進行。

2.5.4.2工作組討論稿

2022年8月12日專家討論會上與會專家進一步對草案稿中酸度測定的試驗方法進行了充分討論，

經(jīng)討論后形成工作組討論稿。2022年8月至2022年11月，起草小組開展相關(guān)驗證試驗工作，七氟異

10

丁腈酸度的測定驗證試驗報告詳見附件C，最終確定工作組討論稿與草案稿一致。

2.5.4.3征求意見稿

2022年11月29日標(biāo)準討論會上含氟氣體分會委員及與會代表進一步對工作組討論稿中的試驗方

法進行了充分的討論，經(jīng)討論后形成征求意見稿，最終確定征求意見稿與草案稿一致。

2.5.5尾氣處理

七氟異丁腈高溫下會發(fā)生分解，生成一氧化碳、二氧化碳、氟碳化合物等有害分解產(chǎn)物；人體吸入

過量七氟異丁腈時，易導(dǎo)致中毒或窒息。因此七氟異丁腈測定時，應(yīng)有七氟異丁腈尾氣處理措施，防止

污染環(huán)境。草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中七氟異丁腈的尾氣處理規(guī)定均一致。

2.6檢驗規(guī)則

2.6.1檢驗分類

2.6.1.1草案稿

草案稿中將所有項目作為型式檢驗項目，其中七氟異丁腈含量、七氟正丁腈含量、三氟乙腈含量、

六氟丙烯含量、七氟丙烷含量、其他氟碳類化合物含量和水分作為出廠檢驗項目。

2.6.1.2工作組討論稿

工作組討論稿中刪除“二氧化碳含量”、“其他氟碳類化合物含量”和“蒸發(fā)殘留物含量”等3

項型式檢驗項目，刪除“其他氟碳類化合物含量”的出廠檢驗項目，其余與草案稿一致。

2.6.1.3征求意見稿

征求意見稿中產(chǎn)品的檢驗分類與工作組討論稿一致。

2.6.2組批

草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中對于組批的規(guī)定均一致，以同一生產(chǎn)線連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的鋼瓶

裝七氟異丁腈產(chǎn)品為一批，每批不超過50t；貯槽、槽車裝的七氟異丁腈以一貯槽、一槽車的產(chǎn)品量為

一批。

2.6.3抽樣數(shù)量

2.6.3.1草案稿

草案稿中規(guī)定對于鋼瓶包裝的七氟異丁腈，按表7規(guī)定的抽樣數(shù)量隨機抽樣檢驗；對于貯槽、槽車

裝的七氟異丁腈，則應(yīng)逐一檢驗。

2.6.3.2工作組討論稿

工作組討論稿中對抽樣數(shù)量的規(guī)定與草案稿一致。

2.6.3.3征求意見稿

11

征求意見稿中進一步調(diào)研生產(chǎn)企業(yè)實際情況，對鋼瓶包裝的七氟異丁腈抽樣數(shù)量進行了修改，適當(dāng)

減少了產(chǎn)品批量及相應(yīng)的最少抽樣數(shù)量。經(jīng)討論后形成的征求意見稿中最終確定，對于鋼瓶包裝的七氟

異丁腈，應(yīng)按表8規(guī)定的抽樣數(shù)量隨機抽樣檢驗；對于貯槽、槽車裝的七氟異丁腈，則應(yīng)逐一檢驗。

表7鋼瓶包裝的七氟異丁腈抽樣數(shù)量檢查表(草案稿及工作組討論稿)

產(chǎn)品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶

11

2～5002

501～10003

1001～50005

5001～1000010

≥1000120

表8鋼瓶包裝的七氟異丁腈抽樣數(shù)量檢查表(征求意見稿)

產(chǎn)品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶

11

2～102

11~1003

≥1015

2.6.4檢驗判定和復(fù)驗

2.6.4.1草案稿

草案稿中設(shè)置對于鋼瓶裝七氟異丁腈，當(dāng)所抽取樣品中每一瓶的檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求

時，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時，則應(yīng)自同批產(chǎn)品中重新

加倍隨機抽樣檢驗，若檢驗結(jié)果符合本文件技術(shù)要求，則判除不合格的那瓶產(chǎn)品外，該批產(chǎn)品其余均合

格；若仍有任何一項指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品不合格。對于貯槽、槽車裝七氟異丁

腈，當(dāng)檢驗結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標(biāo)不符合本文

件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品不合格。

2.6.4.2工作組討論稿

與草案稿相比，工作組討論稿中修改了對于鋼瓶裝七氟異丁腈的檢驗判定和復(fù)驗規(guī)定。草案稿中規(guī)

定“對于鋼瓶裝七氟異丁腈，當(dāng)檢驗結(jié)果有任何一項指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時，則應(yīng)自同批產(chǎn)品中

重新加倍隨機抽樣檢驗”，然而此處的“自同批產(chǎn)品中重新加倍隨機抽樣檢驗”存在歧義，可理解為自

同批產(chǎn)品兩倍數(shù)量的包裝單元中隨機抽樣檢驗，也可理解為自同批產(chǎn)品同一包裝單元中隨機抽樣檢驗兩

倍數(shù)量。因此，工作組討論稿中將原先的“自同批產(chǎn)品中重新加倍隨機抽樣檢驗”修改為“重新自同批

產(chǎn)品兩倍數(shù)量的包裝單元中隨機抽樣檢驗”。

2.6.4.3征求意見稿

12

征求意見稿中七氟異丁腈的檢驗判定和復(fù)驗規(guī)定與工作組討論稿一致。

2.7關(guān)于產(chǎn)品標(biāo)志、包裝、運輸、貯存及安全信息

本次制定參照了最新的有關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準和國際化學(xué)品安全卡。

草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中該章的內(nèi)容均分成三部分來編制：（1）標(biāo)志；（2）包

裝、運輸和貯存；（3）安全信息，關(guān)于七氟異丁腈的安全信息作為資料性信息放入附錄C。

2.7.1標(biāo)志

（1）產(chǎn)品質(zhì)量合格證

草案稿規(guī)定合格證的內(nèi)容見表9。工作組討論稿與征求意見稿未修改。

表9合格證（草案稿、工作組討論稿與征求意見稿）

草案稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容工作組討論稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容至征求意見稿中規(guī)定合格證的內(nèi)容至

列項

至少如下：少如下：少如下：

a)產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱產(chǎn)品名稱產(chǎn)品名稱

b)生產(chǎn)日期或批號生產(chǎn)廠名稱生產(chǎn)廠名稱

c)充裝質(zhì)量（kg）生產(chǎn)日期或批號生產(chǎn)日期或批號

本文件編號及七氟異丁腈含

d)充裝質(zhì)量（kg）充裝質(zhì)量（kg）

量（質(zhì)量分數(shù)）

e)七氟異丁腈含量（質(zhì)量分數(shù)）七氟異丁腈含量（質(zhì)量分數(shù)）

f)本文件編號本文件編號

（2）七氟異丁腈的包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB190的相關(guān)規(guī)定，鋼瓶顏色標(biāo)志應(yīng)符合GB/T7144的規(guī)定，

標(biāo)簽應(yīng)符合GB15258、GB16804規(guī)定，并應(yīng)附有“化學(xué)品安全技術(shù)說明書”。

2.7.2包裝、運輸和貯存

（1）包裝

七氟異丁腈是非腐蝕性液化氣體，我國對液化氣體氣瓶（鋼瓶）包裝的規(guī)定有GB/T5099《鋼質(zhì)無

縫氣瓶》、GB/T5100《鋼制焊接氣瓶》。由于七氟異丁腈屬于低壓液化氣體，因此包裝七氟異丁腈的

鋼瓶可使用符合GB/T5099（鋼制無縫氣瓶）或GB/T5100（鋼制焊接氣瓶）要求的氣瓶。草案稿、工

作組討論稿與征求意見稿中對于七氟異丁腈包裝的要求均一致。

（2）充裝系數(shù)

GB/T14193《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》中未列出七氟異丁腈的充裝系數(shù)，七氟異丁腈的充裝系數(shù)按

GB/T14193中的公式（1）計算：

式中：

Fr——低壓液化氣體充裝系數(shù)，單位為千克每升（kg/L）；

13

ρ——低壓液化氣體在最高液相介質(zhì)溫度下的液體密度，單位為千克每升（kg/L）；

C——液體密度的最大負偏差，一般情況，C取0~3。

按公式（1）計算七氟異丁腈的充裝系數(shù)時，ρ取60℃七氟異丁腈的液體密度（ρ(60℃)=1.253kg/L，

該數(shù)據(jù)來自國內(nèi)實驗室的實測值），C取3，由此計算得到七氟異丁腈的充裝系數(shù)為1.17kg/L。此外，

GB/T14193中規(guī)定充裝系數(shù)應(yīng)滿足“在溫度高于氣瓶最高使用溫度5℃時，瓶內(nèi)不滿液”，根據(jù)國內(nèi)

實驗室的實測值，ρ(65℃)=1.220kg/L，因此最終確定七氟異丁腈的充裝系數(shù)為1.17kg/L。草案稿、

工作組討論稿與征求意見稿中對七氟異丁腈充裝系數(shù)均一致。

（3）運輸和貯存

七氟異丁腈運輸和貯存時可用鋼瓶、貯槽和槽車包裝。七氟異丁腈的充裝、運輸和貯存應(yīng)符合GB/T

14193《液化氣體氣瓶充裝規(guī)定》、TSGR0005《移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》、TSG23《氣瓶

安全技術(shù)規(guī)程》的規(guī)定；運輸和貯存的其他安全管理要求見《危險化學(xué)品安全管理條例》和《特種設(shè)備

安全監(jiān)察條例》。

裝有七氟異丁腈的容器為帶壓容器，避免日曬，不要暴露在高于55℃的溫度下，使容器保持密閉，

置于干燥、陰涼、通風(fēng)良好、防火并且遠離火源的地方。在密閉區(qū)域內(nèi)，確保足夠的通風(fēng)。鋼瓶應(yīng)在指

定的專門地點存放，保護鋼瓶免受物理損壞，防止鋼瓶過度升溫，使其遠離熱輻射體和其他熱源。

草案稿、工作組討論稿與征求意見稿中對于七氟異丁腈運輸和貯存的要求均一致。

2.7.3安全信息

草案稿中七氟異丁腈的安全信息分成基本信息、燃燒爆炸危險性、防護措施、急救措施、泄漏處理、

儲存及廢棄處置說明等七部分來編制。

與草案稿相比，工作組討論稿與征求意見稿中對七氟異丁腈的安全信息進行了修改，分成基本信息、

危險性說明、操作注意事項、緊急情況應(yīng)對措施、泄露處理處置、存儲注意事項及廢棄處置說明等七部

分來編制。

2.7.3.1七氟異丁腈的基本信息

七氟異丁腈分子結(jié)構(gòu)式為(CF3)2CFC≡N；分子式C4F7N；相對分子質(zhì)量195.04；化學(xué)文摘登記號（CAS

No.）：42532-60-5；沸點：-4.7℃；凝固點：-118℃；臨界溫度：112.8℃；蒸氣壓（20℃）：254kPa。

七氟異丁腈的急性吸入毒性：半數(shù)致死濃度（LC50）為12500ppm（>10000ppm）。

基于七氟異丁腈的技術(shù)指標(biāo)中未設(shè)置不凝性氣體含量，不同溫度下七氟異丁腈的飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)對

本文件沒有意義。因此，與草案稿相比，工作組討論稿與征求意見稿中均刪除了“不同溫度下七氟異丁

腈的飽和蒸氣壓”數(shù)據(jù)。

2.7.3.2危險性說明

與草案稿相比，工作組討論稿中對七氟異丁腈的危險性說明進行了修改?；谄叻惗‰嬖诔爻?/p>

壓下是一種無色、無味、不可燃的低壓液化氣體，在建議的儲存條件下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不會發(fā)生有害聚

合反應(yīng)；受高熱或放電分解，易放出有毒的氟化物氣體；與液態(tài)七氟異丁腈接觸會導(dǎo)致凍傷。因此，工

作組討論稿中刪除了“密閉容器接觸火源受熱可能積聚壓力并且爆炸”、“與劇熱接觸會產(chǎn)生熱分解，

14

可能產(chǎn)生一氧化碳、二氧化碳、氟化氫、其他有毒氣體和顆粒物”等不確定性描述，添加了“與液態(tài)七

氟異丁腈接觸會導(dǎo)致凍傷”的信息。

征求意見稿與工作組討論稿一致。

2.7.3.3操作注意事項

草案稿中未列出七氟異丁腈的操作注意事項?；谘b有七氟異丁腈的容器為帶壓容器，因此操作人

員應(yīng)經(jīng)過專門培訓(xùn)，操作時需嚴格遵守操作規(guī)程；在工作場所不吸煙；遠離熱源、熱表面、火花、明火

和其他點火源；不使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具；同時搬運七氟異丁腈時輕裝輕卸，防止包裝及容

器損壞。綜上所述，工作組討論稿中增加了七氟異丁腈的操作注意事項。

征求意見稿與工作組討論稿一致。

2.7.3.4緊急情況應(yīng)對措施

與草案稿相比，工作組討論稿中對七氟異丁腈的緊急情況應(yīng)對措施進行了修改，主要針對發(fā)生火災(zāi)

和誤吸入七氟異丁腈兩種情況：

（1）七氟異丁腈受高熱或放電分解，易放出有毒的氟化物氣體；人體吸入過量七氟異丁腈時，易

導(dǎo)致中毒或窒息。因此，發(fā)生火災(zāi)時應(yīng)及時切斷氣源；若不能切斷氣源，則不熄滅泄漏處的火焰。消防

人員穿全身防火、防毒服，佩戴空氣呼吸器，在上風(fēng)向滅火；滅火時噴水冷卻容器，直至滅火結(jié)束；同

時盡可能將容器從火場移至空曠處?？紤]到七氟異丁腈常溫常壓下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不可燃，因此滅火劑

選用霧狀水、泡沫或干粉。

（2）如果發(fā)生誤吸入七氟異丁腈的情況，迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處，保持呼吸道通暢。如呼吸

困難，給氧。如呼吸停止，則立即進行人工呼吸，就醫(yī)。

征求意見稿與工作組討論稿一致。

2.7.3.5泄漏處理處置

與草案稿相比，工作組討論稿中對七氟異丁腈的泄漏處理處置進行了修改，語句描述作了調(diào)整。基

于裝有七氟異丁腈的容器，若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。因此，發(fā)生七氟異丁腈泄

露時，盡可能切斷泄漏源，消除所有點火源。七氟異丁腈蒸氣比空氣重，可能因缺氧而造成人員窒息。

因此，根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)；應(yīng)急處理人員宜穿內(nèi)

置正壓自給式呼吸器。與液態(tài)七氟異丁腈接觸會導(dǎo)致凍傷，因此七氟異丁腈泄露時不接觸或跨越泄漏物，

注意防凍傷。

征求意見稿與工作組討論稿一致。

2.7.3.6存儲注意事項

與草案稿相比，工作組討論稿中對七氟異丁腈的存儲注意事項進行了修改，語句描述作了調(diào)整。基

于裝有七氟異丁腈的容器為帶壓容器，若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和