室內(nèi)環(huán)境檢測與控制技術(shù)專業(yè)資源庫ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology氯化物的測定——硝酸銀滴定法一

預(yù)備知識氯化物（Cl-）是水和廢水中常見的陰離子，在自然界中含量范圍變化很大。人體內(nèi)缺少氯會(huì)導(dǎo)致腹瀉，缺水等癥狀。嬰兒如果由于遺傳的因素而缺氯，會(huì)導(dǎo)致生長障礙。有專家認(rèn)為，過多的氯化鈉攝取量會(huì)導(dǎo)致高血壓。氯化物具有重要的生理作用及工業(yè)用途。因此在生活污水和工業(yè)廢水中均含有一定數(shù)量的氯離子。在中性至弱堿性范圍內(nèi)（pH6.5-10.5），以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產(chǎn)生磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)達(dá)到。該滴定的反應(yīng)如下：Ag++Cl-→AgCl↓2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(磚紅色)二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜序號名稱方法樣品的采集和保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，在1～5℃和避光條件下可保存30d。準(zhǔn)備事宜序號名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑

1高錳酸鉀溶液

C（1/5KMnO4）=0.01mol/L2過氧化氫（H2O2）

30%3乙醇

95%4硫酸溶液

C(1/2H2SO4)=0.05mol/L二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜序號名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑

5氫氧化鈉溶液c(NaOH)=0.05mol/L稱取0.2g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100ml。6氫氧化鋁懸浮液溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]于1L蒸餾水中，加熱到60℃，邊攪拌邊緩緩加入55mL濃氨水，放置1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗滌液不含氯離子為至。用水稀釋至300mL。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜序號名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑

7氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于500mg/L氯化物含量。將氯化鈉置于坩堝中，在500-600℃下灼燒40-50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中在容量瓶中稀釋至1000mL。吸取10.0mL，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至100mL。此標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL含有0.50mg氯化物。C（NaCl）=0.0141mol/L8硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取2.3950g于105℃烘半小時(shí)的硝酸銀（AgNO3），溶于蒸餾水中，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至1000mL，貯于棕色瓶中。C（AgNO3）=0.0141mol/L二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜序號名稱方法

實(shí)訓(xùn)試劑

9鉻酸鉀溶液稱取5g鉻酸鉀（K2CrO4）溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成，搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100mL。ρ=50g/L10酚酞指示劑溶液稱取0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中，加入50ml蒸餾水，再滴加0.05mol/LNaOH溶液使呈微紅色。水樣的預(yù)處理

去顏色、去渾濁若水樣渾濁及帶有顏色，則取水樣150mL或取水樣適量稀釋至150mL，加2mL氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初濾下的20mL，用干的干凈錐形瓶接下濾液備用。

馬弗爐灰法若水樣有機(jī)物含量高或色度高，可用馬弗爐灰法，取適量水樣于蒸發(fā)皿中，調(diào)節(jié)pH值至8-9，置水浴上蒸干，然后放入馬弗爐中600℃灼燒1h，取出冷卻后，加10ml蒸餾水，移入錐形瓶中，再用蒸餾水洗三次，一并移入錐形瓶中，調(diào)節(jié)pH值7左右，稀釋至50ml。

去色由有機(jī)質(zhì)產(chǎn)生的較輕色度，可以加入0.05mol/L高錳酸鉀溶液，煮沸，再滴加乙醇（95%）以除去多余的高錳酸鉀至水樣退色，過濾，濾液貯于錐形瓶中備用。

如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液（0.05mol/L）將水樣調(diào)至中性或弱堿性，加入1mL過氧化氫（30%），搖勻，一分鐘后，加熱至70-80℃，以除去過量的過氧化氫。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備三分析步驟1.硝酸銀溶液標(biāo)定吸取25.00mL氯化鈉溶液（0.0141mol/L）于錐形瓶中，再加蒸餾水25mL于錐形瓶中空白試驗(yàn)另一錐形瓶中加50mL蒸餾水三分析步驟加入1mL鉻酸鉀溶液（ρ=50g/L）

三分析步驟用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)為止，即為滴定終點(diǎn)三分析步驟

三分析步驟根據(jù)標(biāo)定的濃度，校正硝酸銀溶液的濃度，使1.00mL相當(dāng)于氯化物0.50mg(以Cl－計(jì)）。三分析步驟2.水樣的測定用吸管吸取水樣或經(jīng)預(yù)處理的水樣50mL（若水樣中氯化物濃度過高，可取適當(dāng)水樣用蒸餾水稀釋至50mL），置于錐形瓶中?？瞻自囼?yàn)另一錐形瓶中加50mL蒸餾水三分析步驟若水樣pH值超過6.5—10.5時(shí)，用酚酞作指示劑，用稀硫酸（0.05mol/L）或氫氧化鈉溶液（0.05mol/L）調(diào)節(jié)至紅色剛剛褪去。空白試驗(yàn)另一錐形瓶中加50mL蒸餾水三分析步驟加入1mL鉻酸鉀溶液（ρ=50g/L）三分析步驟用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)為止，即為滴定終點(diǎn)三分析步驟

四質(zhì)量控制和保證1.本方法適用于天然水中氯化物的測定，也適用于經(jīng)過適當(dāng)稀釋的高礦化水（如咸水、海水等），以及經(jīng)過預(yù)處理除去干擾物的生活污水或工業(yè)廢水。此方法適用于濃度范圍10—500mg/L氯化物，高于此范圍的水樣，經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其測定范圍。低于10mg/L的樣品，建立采用離子色譜法。溴化物、碘化物及氰化物能與氯化物一起被滴定。正磷酸鹽與聚磷酸鹽分別超過250mg/L及25mg/L時(shí)有干擾，鐵含量超過10mg/L終點(diǎn)不明顯。四質(zhì)量控制和保證2.鉻酸鉀在水樣中的濃度會(huì)影響終點(diǎn)到達(dá)的遲早。在50—100ml滴定液中加入1mL鉻酸鉀溶液5%鉻酸鉀溶液，使CrO42-為2.6×10-3—5.2×10-3mol/L。在滴定終點(diǎn)時(shí)，硝酸銀加入量略過終點(diǎn)，可用空白測定值消除。3.硝酸銀滴定法測定氯離子時(shí)必須在中性和弱堿性（pH=6.5—10.5）溶液中進(jìn)行，不能在酸性和強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行。在酸性介質(zhì)中，鉻酸銀（Ag2CrO4）沉淀易發(fā)生溶解，致使滴定終點(diǎn)推遲，導(dǎo)致滴定分析結(jié)果不準(zhǔn)確。在強(qiáng)堿性介質(zhì)中，會(huì)產(chǎn)生黑色Ag2O沉淀，使滴定操作無法進(jìn)行。1.硝酸銀溶液的標(biāo)定

滴定空白時(shí)硝酸銀溶液消耗的體積/mL滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)硝酸銀溶液消耗的體積/mL123

硝酸銀溶液的濃度/mg

標(biāo)定結(jié)果的精密度(極差/平均值)

硝酸銀溶液的平均濃度/mg

校正硝酸銀溶液的濃度，使1.00mL相當(dāng)于氯化物0.50mg(以Cl－計(jì)）。五氯化物分析原始數(shù)據(jù)記錄表分析人

校對人

審核人_________

2.樣品的測定：樣品編號取樣量，mL稀釋倍數(shù)硝酸銀溶液消耗體積/mL樣品中氯化物濃度mg/L空白

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