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高考真題匯編
一、選擇題
1.(2018?全國(guó)卷I)最近我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO^+H2s協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實(shí)現(xiàn)對(duì)天然
氣中C0?和H2s的高效去除。示意圖如下圖所示,其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹
的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為:
@EDTA-Fe2+-e-=EDTA-Fe3+
+2+
②2EDTA-Fe,++H2S=2H+S+2EDTA-Fe
綱喳
―
天然氣a食天然氣
(CH,、CO等)(CH,、CO2、H2s等)
質(zhì)子交換膜
該裝置工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是()
A.陰極的電極反應(yīng):0)2+2*+2院=0)+乩0
B.協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng):C02+H2S=C0+H20+S
C.石墨烯上的電勢(shì)比ZnO@石墨烯上的低
D.若采用Fe^/Fe?+取代EDTA-Fe'+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性
答案C
解析0)2在ZnO@石墨烯電極上轉(zhuǎn)化為CO,發(fā)生得到電子的還原反應(yīng),為陰極,電極反
應(yīng)式為C02+2H++2e-=C0+H。A正確;根據(jù)石墨烯電極上發(fā)生的電極反應(yīng)可知①X2+
+
②即得到H2S-2e-=2H+S,然后與陰極電極反應(yīng)式相加得總反應(yīng)式為COa+Hf=CO+HQ
+S,B正確;石墨烯電極為陽(yáng)極,與電源的正極相連,因此石墨烯上的電勢(shì)比ZnO@石墨烯
電極上的高,C錯(cuò)誤;由于鐵離子、亞鐵離子均易水解,所以如果采用Fe底/Fe?+取代EDTA-Fe3
+/EDTA-Fe2+,溶液需為酸性,D正確。
2.(2018?全國(guó)卷H)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na-CO,二次電池。將
NaClO,溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的銀網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反
應(yīng)為:3C02+4Na2Na£03+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
<5>
A.放電時(shí),CIO;向負(fù)極移動(dòng)
B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO?
C.放電時(shí),正極反應(yīng)為:3C02+4e-=2C0r+C
D.充電時(shí),正極反應(yīng)為:Na++e-=Na
答案D
解析放電時(shí)是原電池,C10;向負(fù)極移動(dòng),A正確;電池的總反應(yīng)為3C02+4Na
ZNazCOa+C,因此充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO?,B正確;放電時(shí)是原電池,正極是二氧
-
化碳得到電子轉(zhuǎn)化為碳,反應(yīng)為:3C02+4e=2C03~+C,C正確;充電時(shí)是電解池,正極
與電源的正極相連,作陽(yáng)極,發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng),反應(yīng)為2C(T+C—4e-=3C()2,D
錯(cuò)誤。
3.(2018?全國(guó)卷HI)一種可充電鋰一空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),與Li+在
多孔碳材料電極處生成Li202-.t(%=0或1).下列說(shuō)法正確的是()
非水電解質(zhì)/A聚物隔膜
A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極
B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極
C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移
V
D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為口曲-,=2口+1—尹
答案D
解析放電時(shí),。2與Li+在多孔碳材料電極處發(fā)生得電子的還原反應(yīng),所以多孔碳材料
電極為正極,A錯(cuò)誤。因?yàn)槎嗫滋疾牧想姌O為正極,外電路電子應(yīng)該由鋰電極流向多孔碳材
料電極(由負(fù)極流向正極),B錯(cuò)誤。充電和放電時(shí)電池中離子的移動(dòng)方向相反,放電時(shí),Li
+向多孔碳材料電極移動(dòng),充電時(shí)向鋰電極移動(dòng),C錯(cuò)誤。根據(jù)圖示和上述分析,可知放電
時(shí),電池的正極反應(yīng)是0z與Li+得電子轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iG-,,電池的負(fù)極反應(yīng)是單質(zhì)Li失電子轉(zhuǎn)
化為L(zhǎng)i+,所以總反應(yīng)為:2Li+(l—1)()2=Li202-“充電時(shí)的反應(yīng)與放電時(shí)的反應(yīng)相反,
所以充電時(shí),電池總反應(yīng)為S02+=2Li+(l—孤,D正確。
4.(2018?全國(guó)卷HI)用0.100mol-L-1AgNOs滴定50.0mL0.0500mol?L-1CP
溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()
V(Ag、(b)/mL
A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知匾(AgCD的數(shù)量級(jí)為10-°
B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)?c(Cl-)=K,(AgCl)
C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol-L-1Cl\反應(yīng)終點(diǎn)c移到a
D.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol-L-'Br',反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)
答案C
解析選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn),此時(shí)向50mL0.0500mol?的Cl一溶液中,加入
了50mL0.100mol?的AgNOs溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag*濃度為0.025
mol?(按照銀離子和氯離子1:1的比例沉淀,同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)的2倍),
由圖示得到此時(shí)C廠的濃度約為1XIO"mol?L-1(實(shí)際稍小),所以扁,(AgCl)約為0.025X10
f=2.5X10'°,所以其數(shù)量級(jí)為10‘°,A正確。由于K(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝
酸銀就會(huì)有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以曲線上各點(diǎn)的溶液均滿足c(Ag
+)?c(Cl)=心(AgCl),B正確。滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該
由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.0500mol?的溶液改為50mL0.0400
mol?廣’的C廣溶液,此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍,所以滴定終點(diǎn)需
要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍,因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5mLXO.8=20mL,
而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL,C錯(cuò)誤。鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度逐漸減小,所以《"(AgCl)
大于A;p(AgBr),將50mL0.0500mol?「'的溶液改為50mL0.0500mol?「的Br
一溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的濱離子,因?yàn)殂y離子和氯離子或澳離子都
是按比例1:1沉淀的,所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇榛y更難溶,所以終點(diǎn)時(shí),
溟離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小,所以有可能由點(diǎn)c向b方向移動(dòng),D正確。
5.(2018?北京高考)我國(guó)科研人員提出了由COz和CHi轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH^COOH的
催化反應(yīng)歷程。該歷程示意圖如下。
O()
oH
下列說(shuō)法不正確的是()
A.生成CH:iCOOH總反應(yīng)的原子利用率為100%
B.CHLCIMOOH過(guò)程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂
C.①一②放出能量并形成了C—C鍵
D.該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率
答案D
解析根據(jù)圖示可知,CH,與CO?在催化劑存在時(shí)生成OLCOOH,總反應(yīng)為CH,+C()2傕化?
CHaCOOH,只有CH3COOH一種生成物,原子利用率為100%,A正確;CR在①過(guò)程中,有1個(gè)
C-H鍵發(fā)生斷裂,B正確;根據(jù)圖示,①的總能量高于②的總能量,①一②放出能量,對(duì)比
①和②,①一②形成C—C鍵,C正確;催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,不
能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,D錯(cuò)誤。
6.(2018?天津高考)下列敘述正確的是()
A.某溫度下,一元弱酸HA的4越小,則NaA的《(水解常數(shù))越小
B.鐵管鍍鋅層局部破損后,鐵管仍不易生銹
C.反應(yīng)活化能越高,該反應(yīng)越易進(jìn)行
D.不能用紅外光譜區(qū)分C21150H和CH30cHs
答案B
解析根據(jù)“越弱越水解”的原理,UA的《,越小,代表HA越弱,所以/T的水解越強(qiáng),
應(yīng)該是NaA的用(水解常數(shù))越大,A錯(cuò)誤。鐵管鍍鋅層局部破損后,形成鋅鐵原電池,因?yàn)?/p>
鋅比鐵活潑,所以鋅為負(fù)極,對(duì)正極鐵起到了保護(hù)作用,延緩了鐵管的腐蝕,B正確。反應(yīng)
的活化能越高,該反應(yīng)進(jìn)行的應(yīng)該是越困難(可以簡(jiǎn)單理解為需要“翻越”的山峰越高,“翻
越"越困難),C錯(cuò)誤。紅外光譜是用來(lái)檢測(cè)有機(jī)物中的官能團(tuán)或特定結(jié)構(gòu)的,C2H50H和CH2cH
的官能團(tuán)不同,所以可以用紅外光譜區(qū)分,D錯(cuò)誤。
7.(2018?北京高考)測(cè)定0.1molNazSOs溶液先升溫再降溫過(guò)程中的pH,數(shù)據(jù)
如下。
時(shí)刻①②③④
溫度/℃25304025
pH9.669.529.379.25
實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCk溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),④產(chǎn)生白色
沉淀多。下列說(shuō)法不正確的是()
A.Na2s溶液中存在水解平衡:S0r+H,0HS07+0H-
B.④的pH與①不同,是由于SOT濃度減小造成的
C.①f③的過(guò)程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致
D.①與④的《值相等
答案C
解析Na2s屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,SOT存在水解平衡:SOr+H2OHSO7+OH\HSO;+
H20H2SO3+OH-,A正確;?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCk溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),
④產(chǎn)生白色沉淀多,說(shuō)明實(shí)驗(yàn)過(guò)程中部分NazSO,被氧化成NazSO,,①與④溫度相同,④與
①對(duì)比,SOT濃度減小,④的pH小于①,即④的pH與①不同,是由于S(T濃度減小造成的,
B正確;鹽類(lèi)水解為吸熱過(guò)程,①一③的過(guò)程升高溫度,s(r水解平衡正向移動(dòng),c(s(r)
減小,水解平衡逆向移動(dòng),溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響相反,c錯(cuò)誤;D項(xiàng),(
只與'溫度有關(guān),①與④溫度相同,4值相等。
8.(2017?全國(guó)卷I)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(HM溶液中,混合溶液的pH與
離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()
A.心田必)的數(shù)量級(jí)為ICT
CUY-
B.曲線N表示pH與1g—『"的變化關(guān)系
C112A
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OHD
D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX")>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
答案D
解析由HaXH++HX可知:
小產(chǎn)匚.一,則c(.)等式兩邊同取負(fù)對(duì)數(shù)可得:pH,=
cH2AcHA
HX-cX2-
—1gE+lgC—o同理,由HXH++X”可得:pH2=-1gk2+lg[7T7~。因1
cH2XcHX
cHX-cX2"
〉禽》乙,則一1gAZ,<-lg心。當(dāng)=,'uv-時(shí),有pHiVpHz,故曲線N
Cri2ACnA
rY2-
表示pH與1grS1的變化關(guān)系,曲線M表示pH與1g的變化關(guān)系,B項(xiàng)正確。
CO2ACnA
2-2-
cVcV
由曲線M可知,當(dāng)pH=4.8時(shí),]g~~~7—^—0.6,由pH2=-1g恁+lg~~7—^■一可得:
CHXcHX
1g心比一0.6-4.8=-5.4,^=10-5"=100-6X10-6,故4的數(shù)量級(jí)為IO",A項(xiàng)正
確。NaHX溶液中,<1,則<0,此時(shí)溶液pH<5.4,溶液呈酸性,所
cHXcHX
CY2-
以c(H+)>c(OFT),C項(xiàng)正確。由以上分析可知,當(dāng)lg=0,即C(X2-)=C(HXD
cHX
時(shí)溶液呈酸性,故當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(Na2X)>c(NaHX),溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na
+)>c(X2-)>c(HX")>c(OH-)=c(H+),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
9.(2017?全國(guó)卷HD在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的C廣會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而
增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO”生成CuCl沉淀從而除去Cl,根據(jù)溶液
中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()
A.AUCuCl)的數(shù)量級(jí)為KT,
B.除反應(yīng)為CU+CU2++2C「=2CUC1
C.加入Cu越多,Cu,濃度越高,除效果越好
D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全
答案C
rC]c
解析A對(duì):當(dāng)一1,…「「=0時(shí),]g--『:約為—7,即c(C「)=lmol
mol,Lmol,L
c(Cu+)=10-7mol-r1,因此扁(CuCl)的數(shù)量級(jí)為KT?。B對(duì):分析生成物CuCl的化合價(jià)
可知,C1元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化,Cu元素由。價(jià)和+2價(jià)均變?yōu)?1價(jià),因此參加該反
應(yīng)的微粒為Cu、O?+和C廠,生成物為CuCL則反應(yīng)的離子方程式為CU+CU2++2C「=2CUC1。
C錯(cuò):銅為固體,用量改變平衡不移動(dòng),即Cu的量對(duì)除CU效果無(wú)影響。D對(duì):2Cu+=Cu2
+
++Cu的平衡常數(shù)K=—c——,可取圖像中的e(Cu+)=c(Cu2+)=lX10-6mol代入
cCu
平衡常數(shù)的表達(dá)式中計(jì)算,即為仁一::一尸1x10'L?molT,因此平衡常
1X10mol?L
數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全。
10.(2017?全國(guó)卷H)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電
解質(zhì)溶液一般為H2so混合溶液。下列敘述錯(cuò)誤的是()
A.待加工鋁質(zhì)工件為陽(yáng)極
B.可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極
C.陰極的電極反應(yīng)式為A『++3e-=Al
D.硫酸根離子在電解過(guò)程中向陽(yáng)極移動(dòng)
答案C
解析C錯(cuò):陰極發(fā)生的電極反應(yīng)為21r+2鼠==11"。
11.(2017?全國(guó)卷HD全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其
中電極a常用摻有石墨烯的Ss材料,電池反應(yīng)為16Li+6=8Li2s,(2<痣8)。下列說(shuō)法錯(cuò)
誤的是()
A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2s6+2Li++2e-=3Li2sl
B.電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02moi電子,負(fù)極材料減重0.14g
C.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性
I).電池充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中LiS的量越多
答案D
解析A對(duì):原電池工作時(shí),Li+向正極移動(dòng),則a為正極,正極上發(fā)生還原反應(yīng),a
-+-+
極發(fā)生的電極反應(yīng)有S8+2Li^+2e=Li2S8,3Li2Sa+2Li+2e=4Li2S6,2Li2S6+2Li+
+
2e-=3Li2S1>Li2S,+2Li+2e-=2Li2S2^,B對(duì):電池工作時(shí),外電路中流過(guò)0.02mol
電子時(shí),氧化Li的物質(zhì)的量為0.02moL質(zhì)量為0.14g。C對(duì):石墨烯能導(dǎo)電,利用石
墨烯作電極,可提高電極a的導(dǎo)電性。D錯(cuò):電池充電時(shí)電極a發(fā)生反應(yīng):2Li2sz-2e-=Li2s?
+2Li+等,充電時(shí)間越長(zhǎng),電池中Li2s2的量越少。
12.(2017?天津高考)常壓下黑基化法精煉銀的原理為:Ni(s)+4C0(g)
Ni(CO)式g)。230℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)仁2X10-。己知:Ni(C0)4的沸點(diǎn)為42.2℃,
固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。
第一階段:將粗模與C0反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO),;
第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái),加熱至230℃制得高純保。
下列判斷正確的是()
A.增加c(C0),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大
B.第一階段,在30℃和50°C兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50°C
C.第二階段,Ni(C0),分解率較低
D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),y生成[Ni(C0)/=4/生成(C0)
答案B
解析A錯(cuò):增加c(C0),平衡正向移動(dòng),溫度不變,反應(yīng)的平衡常數(shù)不變。B對(duì):第
一階段,生成的Ni(CO儲(chǔ)是氣態(tài),應(yīng)選擇高于其沸點(diǎn)的反應(yīng)溫度,故選50℃。C錯(cuò):230c
時(shí),化學(xué)平衡常數(shù){=2X10-5,有利于反應(yīng)逆向進(jìn)行,Ni(CO)”分解率較高。D錯(cuò):反應(yīng)達(dá)
到平衡時(shí),4r生成仙式(:0)」=/生成(CO).
13.(2016?全國(guó)卷I)298K時(shí),在20.0mL0.10mol?廣,氨水中滴入0.10mol?L
t的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol?廣,氨水的電離度
為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()
X鹽酸)/ml.
A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酰作為指示劑
B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL
c.M點(diǎn)處的溶液中C(NHD=e(cr)=c(n+)=c(oir)
D.N點(diǎn)處的溶液中pH〈12
答案D
解析強(qiáng)酸滴定弱堿,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性,應(yīng)選用甲基橙作指示劑,A錯(cuò)誤;
若氨水和鹽酸恰好反應(yīng)生成NHQ1,由于NH:水解,溶液呈酸性,要使pH為7,鹽酸應(yīng)偏少,
即M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積小于20.0mL,B錯(cuò)誤;M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(NH:)
=c(C「)>c(H+)=c(0H-),C錯(cuò)誤;N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為氨水,。(01)=0.lOmol?L-,X1.32%
=1.32X103mol?LSc(H1)=---TT;---=.3mol?L_1,pH=ll+lg1.32<12,
CvJri1(oJoNxZ/'1U
D正確。
14.(2016?全國(guó)卷III)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()
c1廣
A.向0.1mol?LdhCOOH溶液中加入少量水,溶液中一市而「減小
cCHBCOOH
B.將(KCOONa溶液從20℃升溫至30C,溶液中一高£鼠~而一增大
cCH3COOH0?°c0H
cNUT
C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中>1
cC1
cCP
D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNlX,溶液中丁而一不變
答案D
解析溫度不變時(shí),CHaCOOH的電離平衡常數(shù)4=j是不變的,加
CCH3COOH
cH+
水時(shí)cGFLCOO)變小,一蒞不布丁一應(yīng)變大,A錯(cuò)誤;CH3COO+H2OCFLCOOH+OH一的平
cCH3COOH
CH3C0011*cQir
衡常數(shù)/=£,升溫,4增大,
CCH3COO一
,CH;/:";0H=我小,B錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒得c(NH:)+c(H+)=c(CT)
Niir
+c(0H),溶液呈中性時(shí)c(H+)=c(0H)則c(肌)一("),Fc-=I,C錯(cuò)誤;向
cciTAg+?cC「%AgCl
AgCI、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNCL.1B-
Ag*,cBrKsvAgBr
溫度不變,K>(AgCl)、《KAgBr)均不變,則"I~~——不變,D正確。
15.(2016?天津高考)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol-L
的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是()
中和百分?jǐn)?shù)/%
A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:檢〉后>航)
B.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH")
C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)
D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100湖寸,將三種溶液混合后:
c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(0H-)-c(H+)
答案C
解析濃度均為0.1mol?L'的HA、HB和HD三種酸溶液的pH不同,pH越小,則酸
的電離常數(shù)越大,A正確;滴定至P點(diǎn)時(shí),所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的HB與NaB的混合
溶液,溶液顯酸性,說(shuō)明HB的電離程度強(qiáng)于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H
+)>c(0H-),B正確;pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-),C錯(cuò)誤;根據(jù)質(zhì)子守恒
知,D正確。
16.(2016?海南高考)向含有MgCOs固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下
列數(shù)值變小的是()
A.c(C03)B.c(Mg2+)
C.c(H+)D.^(MgCOa)
答案A
解析含有MgCOa固體的溶液中存在溶解平衡:MgCCUs)Mg2+(aq)+C07(aq),加
入少量濃鹽酸后,H+和cor反應(yīng),促使MgCO,的溶解平衡向右移動(dòng),c(Mg>)增大,AUMgCOs)
只與溫度有關(guān),在該過(guò)程中不變,c(cor)=,則c(c(r)減小。
,cM丁g'
17.(2016?海南高考)(雙選)由反應(yīng)物X轉(zhuǎn)化為Y和Z的能量變化如圖所示。下列說(shuō)法
正確的是()
反應(yīng)進(jìn)程
A.由X-Y反應(yīng)的A"=區(qū)一名
B.由X-Z反應(yīng)的<0
C.降低壓強(qiáng)有利于提高Y的產(chǎn)率
D.升高溫度有利于提高Z的產(chǎn)率
答案BC
解析根據(jù)能量變化圖可知,X-Y的熱化學(xué)方程式為2X(g)=3Y(g)△/六笈一反;反
應(yīng)后氣體體積增大,降低壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),Y的產(chǎn)率升高,A項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;X-Z
的熱化學(xué)方程式為2X(g)=Z(g)△H=E\f<0;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆
向移動(dòng),Z的產(chǎn)率降低,B項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
二、非選擇題
18.(2018-全國(guó)卷I)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)
藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)1840年Devil用干燥的氯氣通過(guò)干燥的硝酸銀,得到凡0$,該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一
種氣體,其分子式為,
(2)F.Daniels等曾利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)NzOs(g)分解反應(yīng):
2N2O5(g)--4N0z(g)+62(g)
2NzO,(g)
其中NO2二聚為NQi的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間£的變化如下表
所示(£=8時(shí),N2O5(g)完全分解):
t/min040801602601300170000
p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1
①已知:2N205(g)=2N20I(g)+02(g)
XH、=-4.4kJ,mol1
2NO2(g)=N2Ojg)
△"=-55.3kJ?mol-1
則反應(yīng)N2O5(g)=2N02(g)+暴(g)的A//=kJ?mor'c
②研究表明,心056)分解的反應(yīng)速率片2義10-3><閉205(1^^?。11-1)。1=62min時(shí),
測(cè)得體系中32=2.9kPa,則此時(shí)的項(xiàng)205=kPa,/=kPa?min-'?
③若提高反應(yīng)溫度至35°C,則NQs(g)完全分解后體系壓強(qiáng)8(35℃)63.1
大
填
等
或
于
原
是
于
于\
因
、)
z
、
④25℃時(shí),N2O,(g)2N02(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)&=kPa(4為以分壓表示的平
衡常數(shù),計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù))。
(3)對(duì)于反應(yīng)2N205(g)-4N02(g)+02(g),
R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程:
第一步N205NO2+NO3快速平衡
第二步NR+NOs-NO+NOz+O?慢反應(yīng)
第三步NO+NOa-2N02快反應(yīng)
其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是(填標(biāo)
號(hào))。
A.『(第一步的逆反應(yīng))>「(第二步反應(yīng))
B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有N03
C.第二步中NO?與N0;的碰撞僅部分有效
D.第三步反應(yīng)活化能較高
答案⑴G
(2)①53.1②30.06.0X10③大于溫度提高,體積不變,總壓強(qiáng)提高;N0?
生成N。為放熱反應(yīng),溫度提高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強(qiáng)提高④13.4
(3)AC
解析(1)氯氣在反應(yīng)中得到電子作氧化劑,硝酸銀中只有氧元素化合價(jià)會(huì)升高,所以
氧化產(chǎn)物是氧氣,分子式為
(2)①已知:i.2N2O5(g)=2N20..(g)+O2(g)
△〃=-4.4kJ?mol7
ii.2N02(g)=N204(g)A'=-55.3kJ?mol
根據(jù)蓋斯定律可知i+2—ii即得到
N20s(g)=2N0z(g)+$2(g)△仁率一A々=+53.1kJ?mol,
②根據(jù)方程式可知生成氧氣與消耗N2O5的物質(zhì)的量之比是1:2,又因?yàn)閴簭?qiáng)之比等于
物質(zhì)的量之比,所以消耗NzOs的壓強(qiáng)是2.9kPaX2=5.8kPa,則此時(shí)NQ的壓強(qiáng)是35.8
kPa-5.8kPa=30.0kPa,因此此時(shí)反應(yīng)速率r=2.0X10^3X30(kPa?min^')=6.0X10
2(kPa,min')(,
③由于溫度升高,容器體積不變,總壓強(qiáng)提高,且NO,生成為放熱反應(yīng),溫度提高,
平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強(qiáng)提高,所以若提高反應(yīng)溫度至35℃,則2。59)完全
分解后體系壓強(qiáng)。-(35℃)大于63.1kPa。
④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知NQ完全分解時(shí)的壓強(qiáng)是63.1kPa,根據(jù)方程式可知完全分解時(shí)
最初生成的NO2的壓強(qiáng)是35.8kPaX2=71.6kPa,O2是35.8kPa+2=17.9kPa,總壓
強(qiáng)應(yīng)該是71.6kPa+17.9kPa=89.5kPa,平衡后壓強(qiáng)減少了89.5kPa-63.1kPa
=26.4kPa,所以根據(jù)方程式2N0式g)NO(g)可知平衡時(shí)N。對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是26.4kPa,
10O2
NO2對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是71.6kPa-26.4kPaX2=18.8kPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)4=葡彳
kPa=13.4kPa。
(3)第一步反應(yīng)快速平衡,所以第一步的逆反應(yīng)速率大于第二步的反應(yīng)速率,A正確;
根據(jù)第二步和第三步可知中間產(chǎn)物還有NO,B錯(cuò)誤;根據(jù)第二步反應(yīng)生成物中有NO,可知N02
與NO:,的碰撞僅部分有效,C正確;第三步為快反應(yīng),所以第三步反應(yīng)的活化能較低,D錯(cuò)
誤。
19.(2018?全國(guó)卷n)CH「C02催化重整不僅可以得到合成氣(C0和H2),還對(duì)溫室氣體
的減排具有重要意義?;卮鹣铝袉?wèn)題:
⑴CH4-COz催化重整反應(yīng)為:CHKg)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)o
-1
已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)A//=-75kJ?mol
C(s)+02(g)=C02(g)
△"=-394kJ-mol-1
C(s)+102(g)=C0(g)
AH——111kJ,mol'
1
該催化重整反應(yīng)的△〃=kJ-moFo有利于提高CHJ平衡轉(zhuǎn)化率的條件是
(填標(biāo)號(hào))。
A.高溫低壓B.低溫高壓
C.高溫高壓D.低溫低壓
某溫度下,在體積為2L的容器中加入2molCH?1molC02以及催化劑進(jìn)行重整反應(yīng),
達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,其平衡常數(shù)為mol2-I/?。
(2)反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相
關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
積碳反應(yīng)
CHi(g)=
C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng)
C02(g)+C(s)
=2C0(g)
AH/(kJ?mol-1)75172
活化能/
(kJ,mol-1)
催化劑X3391
催化劑Y4372
①由上表判斷,催化劑XY(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是
-
積128
碳
量
4
/(%)
0
500550600650700
在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催
化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如右圖所示。升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消
碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(給和速率(力的敘述正確的是(填標(biāo)號(hào))。
A.一如{消均增加
B.「積減小,?.增加
C.一積減小,《消增加
D.%增加的倍數(shù)比叱增加的倍數(shù)大
-
②在一定溫度下,測(cè)得某催化劑上沉積碳的生成速率方程為v=k-?[p(C02)]
。-5(?為速率常數(shù))。在HCHJ一定時(shí),不同6C0J下積碳量隨時(shí)間的變化趨勢(shì)如圖所示,則
A(CO2),田(⑩)、Pc(C()2)從大到小的順序?yàn)?/p>
積
碳
狀
/
g(
g/
催
化
劑
)
答案(1)247A;
(2)①劣于相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的速率??;而
消碳反應(yīng)活化能相對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大AD②R(COZ)、A(C02),自(CO?)
解析⑴已知:@C(s)+2H2(g)=CH4(g)
△〃=-75kJ,mol!
②C(s)+02(g)=C02(g)A//=-394kJ?moP1
@C(s)+1o2(g)=C0(g)—kJ?mor'
根據(jù)蓋斯定律可知③X2一②一①即得到CH「C()2催化重整反應(yīng)CH.,(g)+COz(g)=2CO(g)
+2H?(g)的A//=+247kJ?mol-'。正反應(yīng)是體積增大的吸熱反應(yīng),所以有利于提高CH,平
衡轉(zhuǎn)化率的條件是高溫低壓,答案選A;某溫度下,在體積為2L的容器中加入2moiCH」、
1molC0,以及催化劑進(jìn)行催化重整反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,根據(jù)方程式可知
CH,(g)+C02(g)=2C0(g)+2似g)
起始濃度
10.500
mol?L
轉(zhuǎn)化濃度
?0.250.250.50.5
mol?L-l
平衡濃度
,0.750.250.50.5
mol?L-1
所以平衡常數(shù)為:,:售mol2?mol2-
U./DXu.ZO3
(2)①根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知相對(duì)于催化劑X,催化劑Y積碳反應(yīng)的活化能大,積碳反應(yīng)的
速率小;而消碳反應(yīng)活化能相對(duì)小,消碳反應(yīng)速率大,所以催化劑X劣于Y。正反應(yīng)均是吸
熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,因此4積、芯灑均增加,A正確,C錯(cuò)誤;升高溫
度反應(yīng)速率均增大,B錯(cuò)誤;積碳量達(dá)到最大值以后再升高溫度積碳量降低,這說(shuō)明「濟(jì)增
加的倍數(shù)比h蹭加的倍數(shù)大,D正確。
②根據(jù)反應(yīng)速率方程式可知在0(cn,)一定時(shí),生成速率隨P(COD的升高而降低,根據(jù)圖
像可知A(COZ)、A(COz)、R(C02)從大到小的順序?yàn)镽(C02)、自(⑩)、A(C02)O
20.(2018?全國(guó)卷UDKI03是一種重要的無(wú)機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑?;卮鹣?/p>
列問(wèn)題:
(l)KIOs的化學(xué)名稱(chēng)是一。
(2)利用“KClCh氧化法”制備KI03工藝流程如下圖所示:
114)
「---nrnr-^n-----------
KCI°'T盥卜逐-盤(pán)-溶解-調(diào)1汨-粼~KIO,
比0」-----------------------------------
濾液
“酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(I()3)2、C12和KC1。“逐C1」采用的方法是?!盀V
液”中的溶質(zhì)主要是?“調(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為
(3)KI0;,也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。
陽(yáng)面子交換膜
KOH+1:KOH
①寫(xiě)出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式:O
②電解過(guò)程中通過(guò)陽(yáng)離子交換膜的離子主要為,其遷移方向是。
③與“電解法”相比,“KC1。,氧化法”的主要不足之處有(寫(xiě)
出一點(diǎn))。
答案(1)碘酸鉀
(2)加熱KC1KH(10:!)2+KOH=2K103+ILO(aKHI03+KOH=K103+1120)
-+
(3)02H2O+2e=2OH-+H2t(2)Ka至Ub
③產(chǎn)生Ch易污染環(huán)境
解析(1)根據(jù)氯酸鉀(KC1OJ可以推測(cè)KI0,為碘酸鉀。
(2)將溶解在溶液中的氣體排出的一般方法是將溶液加熱,原因是氣體的溶解度隨溫度
上升而減小。第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)品中的氯氣在“逐Ch”時(shí)除去,根據(jù)圖示,碘酸鉀在最
后得到,所以過(guò)濾時(shí)KH(I0:;)2在濾渣中,所以濾液中的溶質(zhì)主要為KC1?!罢{(diào)pH”的主要目
的是將KH(103)2轉(zhuǎn)化為KI03,所以方程式為:KH(IO3)2+K0H=2KI03+H20(^HI03+K0H=KT03
+H.0)。
(3)①由圖可知,陰極為氫氧化鉀溶液,所以反應(yīng)為水電離出的氫離子得電子,反應(yīng)為
2H2()+21=20口+出1。②電解時(shí),溶液中的陽(yáng)離子應(yīng)該向陰極遷移,明顯是溶液中大量
存在的鉀離子遷移,方向?yàn)橛勺笙蛴?,即由a到b。③KCIO3氧化法的最大不足之處在于生
產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氯氣。
21.(2018?北京高考)近年來(lái),研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)
化與存儲(chǔ)。過(guò)程如下:
太
熱
陽(yáng)電
一
能
能能
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