第五章原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法的實驗方法第三節(jié)一、干擾與消除1、光譜干擾譜線重疊干擾：由于光源發(fā)射銳線，譜線重疊干擾的較少。但是有些元素的光譜線很近。消除：另選分析線。如V線（3082.11?）對Al線（3082.15?）的干擾；多譜線的元素產(chǎn)生的譜線之間的干擾。如Mn的最靈敏線279.5nm旁還有279.8nm和280.1nm兩條靈敏度低的吸收線，當光譜通帶為0.7nm時，它們都進入通帶內(nèi)，而且每條吸收線的具有不同的吸收系數(shù)，使測定靈敏度下降，線性變壞。背景干擾：分子吸收、光散射、折射等

消除：鄰近非共振線校正背景

連續(xù)光源校正背景

塞曼效應背景校正

2、物理干擾

又稱基體干擾，由于溶液的粘度、表面張力等物理因素，影響溶液的輸送速度、霧化效率及原子化效率。

消除：可通過配制與試樣溶液具有相似物理性質(zhì)的標準溶液，消除干擾。也可通過適當稀釋溶液，減少干擾。在基體性質(zhì)不清楚或比較復雜時，使用標準加入法能較好地消除基體干擾。

3、化學干擾

來源：待測元素與共存的其他物質(zhì)發(fā)生化學反應生成難揮發(fā)的化合物所引起的干擾，主要影響原子化效率，通常使測定結(jié)果偏低。如用空氣/乙炔火焰測定Ca時，溶液中若存在磷酸根會生成難于原子化的磷酸鈣，使結(jié)果偏低。消除：（1）選擇合適的原子化條件（2）加入釋放劑：釋放劑的作用是與干擾組分形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來。如對Ca2+的干擾——加入La(III)、Sr(II)釋放Ca2+；（3）加入保護劑:對Ca2+的干擾—加入EDTA—CaY。（4）加入飽和劑（5）加入基體改進劑4、電離干擾來源：高溫導致原子電離，從而使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。消除：加入消電離劑（主要為堿金屬元素），產(chǎn)生大電子，從而抑制待測原子的電離。如大量KCl的加入可抑制Ca的電離。

1、樣品的制備（1）標準溶液的制備標準儲備液：一般選用高純金屬（99.99%）或被測元素的鹽類精確稱量溶解后配成1mg/ml的標準儲備液。工作標準溶液：標準儲備液經(jīng)過稀釋即成為制作標準曲線的工作標準溶液。對于火焰原子吸收測定的標準儲備液一般要經(jīng)1/1000稀釋，無火焰原子吸收測定的標準儲備液要經(jīng)過1/100000~1/1000000稀釋。二、定量分析方法注意事項：（1）應使用去離子水，保證玻璃器皿純凈，防止玷污。（2）所用的硝酸、鹽酸應為優(yōu)級純，避免使用磷酸或硫酸。（3）標準儲備液要保持一定的酸度以防止金屬離子水解，避免陽光照射，不要存儲在寒冷的地方。（4）校準用的工作標準溶液往往使用0.1mol/L濃度的酸或堿溶液稀釋制備。（5）在每次測定前新鮮制備。（6）必須在有效期內(nèi)使用。（2）被測試樣的處理

測定前應對被測試樣進行必要的預處理。液體試樣：濃度過大時，必須用適當?shù)娜軇┻M行稀釋；濃度過低時，可以進行富集以提高濃度。無機固體試樣：應用合適的溶劑和溶解方法，將被測元素完全轉(zhuǎn)入溶液中。有機固體試樣：一般先用干法或濕法破壞有機物，再將破壞后的殘留物溶解在合適的溶劑中。如果使用非火焰原子化法，可以直接進固體試樣，采用程序升溫，以分別控制試樣干燥、灰化和原子化過程，使易揮發(fā)或易熱解基體在原子化階段之前除去。2、測定條件的選擇（1）分析線的選擇通常選共振線（最靈敏線）作為分析線。但當元素的共振線受到其它譜線干擾，或位于遠紫外區(qū)時，則不宜選用共振線作分析線。如Hg185nm比Hg254nm靈敏50倍，但前者處于遠紫外區(qū)；共振線Ni232nm附近231.98和232.12nm的原子線和231.6nm的離子線干擾測定，可選取341.48nm作分析線。此外當待測原子濃度較高時，為避免過度稀釋，可選取次靈敏線?。?）狹縫寬度選擇狹縫寬度影響光譜通帶和通過光的強度。狹縫寬度的選擇應以能去除分析線鄰近的干擾線為前提。由于吸收光譜比較簡單，譜線重疊的幾率很少，在原子吸收測定時允許使用較寬的狹縫。這樣可以增加光強，提高信躁比，改善檢出限。當吸收線附近有干擾譜線與非吸收光譜存在時，使用較寬的狹縫反而會導致靈敏度降低。合適的寬度可通過實驗確定。不引起吸光度減小的最大狹縫寬度，就是應該選擇的最佳狹縫寬度。（3）燈電流選擇燈電流過小，光強低且不穩(wěn)定；燈電流過大，發(fā)射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命。選擇原則：在保證光源穩(wěn)定且有足夠光輸出時，選用最小燈電流（通常是最大燈電流的1/2~2/3），最佳燈電流通過實驗確定。（4）原子化條件

火焰原子化:火焰類型（溫度-背景-氧還環(huán)境）；燃助比（溫度-氧還環(huán)境)；燃燒器高度（火焰部位-溫度）和霧化器調(diào)節(jié)。調(diào)節(jié)燃燒器高度可控制光束通過火焰的區(qū)域。

石墨爐原子化:升溫程序的優(yōu)化。具體溫度及時間通過實驗確定。例如灰化——基體，尤其是有機質(zhì)的去除。在不損失待測原子時，使用盡可能高的溫度和長的時間；（5）其他

火焰原子化法最佳進樣量應通過實驗確定，一般約4～6ml。調(diào)節(jié)霧化器可以改變和控制進樣速度。霧化器要經(jīng)常用去離子水沖洗以消除記憶效應。石墨爐原子化法取樣量大小依賴于石墨管內(nèi)容積的大小，一般固體取樣量為0.1-10mg,液體取樣量為1-5ul。（1）標準曲線法3、定量方法操作方法①標準曲線的繪制：根據(jù)試樣中待測元素的含量，確定標準曲線的濃度范圍，配制濃度適宜的工作標準溶液；用空白對照溶液調(diào)零，濃度從低到高依次測定各濃度工作標準溶液；以吸光度A的平均值為縱坐標，以相應濃度c為橫坐標，繪制A-c標準曲線。②樣品的測定：在相同的實驗條件下，測定待測試樣溶液的吸光度；取平均值后從標準曲線上查出該值所對應的濃度，計算試樣中待測元素的含量。適用范圍：適用于試樣組成簡單或共存元素沒有干擾的試樣。優(yōu)點：可用于同類大批量試樣的分析。缺點：基體影響較大。注意事項（1）工作標準溶液的濃度和相應的吸光度應在線性范圍內(nèi)。（2）分析過程中，各測定條件應保持恒定。（3）待測試樣溶液和工作標準溶液所加的試劑應一致。（2）標準加入法適用范圍：試樣的基體組成復雜，且對測定有明顯影響，或待測試樣的組成不明確，可采用標準加入法進行定量分析。優(yōu)點：可以消除基體的干擾。操作方法①分別取4份體積相同的試樣溶液置于4個同體積的量瓶中，從第二份起再依次精密加入同一體積不同濃度的待測元素工作標準溶液，然后用溶劑稀釋定容。②在相同的實驗條件下分別測量各個試液的吸光度，以各試液吸光度A為縱坐標，以相應濃度c為橫坐標，繪制A-c標準加入曲線。③如果試樣不含被測元素，則曲線通過原點；反之，若試樣含被測元素，則曲線不通過原點，此時應延長曲線與橫坐標交于cx，cx即為所測試樣中待測元素的濃度。標準加入法標準加入法注意事項（1）待測元素的濃度與其對應的吸光度在測定濃度范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。（2）為了得到較準確的外推結(jié)果，最少應取4個點來作外推曲線，并且第一份加入的標準溶液與試樣溶液濃度之比應適當。（3）本法可以消除基體干擾，但不能消除背景吸收干擾。（4）對于斜率太低的曲線（靈敏度差），容易引進較大的誤差。

例：用冷原子吸收法測定廢水中的汞，分別吸取試液10.00mL于一組25mL的容量瓶中,加入不同體積的標準汞溶液(濃度為0.40μg/mL)，稀釋至刻度。測得下列吸光度：VHg/mLA0.000.501.001.502.002.500.0670.0670.1450.2220.2940.3710.445在相同條件下做空白實驗，A為0.015。計算水樣中汞的含量。

解：每一個吸光度值都減去空白值0.015。然后以A為縱坐標，加入汞標準液體積為橫坐標作圖。得一直線。外延此直線與橫軸相交，交點與原點間的距離為0.39mL。故水樣中汞的含量為：（3）內(nèi)標法

在標準溶液和樣品溶液中分別加入一定量的樣品中不存在的內(nèi)標元素，測定分析線與內(nèi)標線的強度比，并以吸光度比值對被測元素含量繪制校正曲線。

主要是實驗條件變化所引起的誤差（如氣體流量、火焰狀態(tài)、石墨爐溫度等）。原子吸收分光光度法的應用第四節(jié)（1）廣泛應用于環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)藥衛(wèi)生、陶瓷、涂料、冶金、地質(zhì)、食品、石油化工和農(nóng)業(yè)等相關(guān)領(lǐng)域的微量和痕量元素分析。（2）作為物理和物理化學的一種實驗手段，對