氧化還原滴定之概述和基本原理OverviewandbasicprinciplesofredoxtitrationPrecipitationtitration廣州衛(wèi)生職業(yè)技術學院redoxtitration氧化還原滴定氧化還原滴定法的分類氧化還原滴定：以氧化還原反應為基礎的滴定分析方法。名稱滴定液電池半反應式直接碘量法I2I2+2e-

?2I-

間接碘量法Na2S2O3高錳酸鉀法KMnO4亞硝酸鈉法NaNO2重氮化反應/亞硝基化反應重鉻酸鉀法K2Cr2O7鈰量法Ce(SO4)2Ce4++e-?Ce3+溴酸鉀法KBrO3+KBroverview一、概述1.條件平衡常數(shù)的計算條件平衡常數(shù)越大，表示反應進行得越完全。對于任一氧化還原反應：n2

Ox1+n1

Red2n2

Red1+n1

Ox2反應達到平衡時，條件平衡常數(shù)與氧化還原反應中兩個電對的條件電位關系為：

當:lgK′≥3（n1+n2）時，氧化還原反應才能用于滴定分析。在氧化還原滴定中，不論是什么類型的反應，若反應電對的條件電極電位Δφ’＞0.10V，一般認為該反應的完全程度能滿足滴定分析的要求。

Δφ’＞0.40V2.氧化還原反應進行完全的條件overview一、概述Practice練習1.能夠滿足氧化還原滴定分析的要求是A:IgK'>(n1+n2)B:IgK'>2(n1+n2)C:IgK'>3(n1+n2)D:IgK'>4(n1+n2)2.已知1mol/l的H2SO4中，用Ce4+溶液滴定Fe2+，請問反應能否完全進行？已知φce4+/ce3+

=1.44VφFe4+/Fe3+

=0.68VCoverview一、概述3.提高氧化還原反應速率的方法（一）氧化還原反應的主要特點010203反應機制復雜反應速率較慢伴有副反應，反應條件不同可能生成不同產(chǎn)物overview一、概述3.提高氧化還原反應速率的方法（二）加快氧化還原反應速率的方法1.增大反應物的濃度或降低生成物的濃度2.升高溶液的溫度：如室溫下高錳酸鉀和草酸的反應緩慢，故可以將溶液加熱。（注：對性質不穩(wěn)定的物質不宜加熱）3.使用催化劑overview一、概述課堂互動用高錳酸鉀法測定雙氧水的含量是否可以通過加熱的方法提高反應速度，為什么？Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑指示劑的分類0102030405自身指示劑特殊指示劑外指示劑不可逆指示劑氧化還原指示劑一、自身指示劑利用自身在終點前后的兩種不同顏色變化指示滴定終點，這類指示劑稱為自身指示劑。常見的有KMnO4和碘液。例：用KMnO4滴定液在酸性介質中滴定FeSO4，KMnO4在反應中被還原為近于無色的Mn2+，化學計量點時，微過量的KMnO4可使溶液呈現(xiàn)淺紅色，指示滴定終點。Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑二、特殊指示劑本身不具備氧化還原性質，不參與氧化還原反應，但是可以與滴定液或被測物質作用產(chǎn)生特殊顏色。例如，淀粉指示劑在碘量法中的應用，當?shù)庖簼舛冗_到10-5mol/L時，能被淀粉指示劑吸附顯深藍色。Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑三、外指示劑指示劑不直接加入被滴定的溶液中，而在化學計量點附近用玻璃棒蘸取少許溶液在外面與指示劑接觸來判斷終點，稱為外指示劑。例如，亞硝酸鈉法中多用的碘化鉀－淀粉指示液就是外指示劑。Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑四、氧化還原指示劑氧化還原指示劑本身是一類弱氧化劑或弱還原劑，其氧化態(tài)與還原態(tài)具有不同的顏色。在化學計量點附近，指示劑發(fā)生氧化或還原反應，氧化態(tài)與還原態(tài)發(fā)生相互轉變，而引起溶液顏色的改變，從而指示滴定終點。Indicatorforredoxtitration二、氧化還原滴定法的指示劑常用的氧化還原指示劑的條件電極電位及顏色變化指示劑φ’In/VcH+＝1mol/L顏色還原態(tài)氧化態(tài)次甲基藍0.36無色藍色二本胺0.76無色藍色二本胺磺酸鈉0.84無色紫紅鄰苯氨基苯甲酸0.89無色紫紅鄰二氮菲亞鐵1.06紅色淺藍硝基鄰