不飽和聚酯膠黏劑2不飽和聚酯樹脂(UPR)就是近代塑料工業(yè)發(fā)展得一個(gè)重要得熱固性樹脂品種,其具有質(zhì)量輕、高強(qiáng)度,易加工性等優(yōu)良性能,已被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。

目前國內(nèi)對于不飽和聚酯樹脂得需求就是處于需大于供得狀態(tài),不飽和聚酯得生產(chǎn)及加工行業(yè)隨之發(fā)展起來。在日本、北美等國家,不飽和聚酯樹脂工業(yè)發(fā)展迅速,且有巨大得市場,前景十分廣闊。一、概述不飽和聚酯膠粘劑不飽和聚酯樹脂(UPR):分子鏈上具有不飽和鍵(如雙鍵)得聚酯高分子。不飽和二元酸(或酸酐)、飽和二元酸(或酸酐)與二元醇(或多元醇)在一定條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)合成不飽和聚酯,不飽和聚酯溶解于一定量得交聯(lián)單體中形成得液體樹脂即為不飽和聚酯樹脂。加入引發(fā)體系可反應(yīng)形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)得不溶不熔高分子材料,就是一種典型得熱固性樹脂。3概念不飽和聚酯膠粘劑4二、配方組成及其制備不飽和聚酯、交聯(lián)劑引發(fā)劑、促進(jìn)劑、阻聚劑填料和偶聯(lián)劑不飽和聚酯交粘劑2、1配方組成不飽和聚酯膠粘劑52、1

配方組成1、不飽和聚酯不飽和聚酯就是由不飽和多元酸(酸酐)或飽和得二元酸(酸酐)與飽和二元醇進(jìn)行縮聚制備而成。不飽和聚酯在交聯(lián)前后得性質(zhì)可以實(shí)現(xiàn)多變性。這種多變性取決于二個(gè)因素:①二元酸得類型及數(shù)量;②二元醇得類型。不飽和聚酯膠粘劑62、1

配方組成(1)、常用得不飽和二元酸(酐)順丁烯二酸酐熔點(diǎn)低、縮水量少、價(jià)廉，故用得多。反丁烯二酸有較快的固化速率，較高的固化程度，使分子鏈排列較規(guī)整。固化制品有較高的熱變形溫度，良好的物理、力學(xué)與耐腐蝕性能。不飽和聚酯膠粘劑72、1

配方組成(1)、常用得不飽和二元酸(酐)

順丁烯二酸:HOOC-CH=CH-COOH

氯代順丁烯二酸:HOOC-CCl=CH-COOH衣康酸(2-次甲基丁二酸):CH2=CH(COOH)CH2(COOH)寧康酸(甲基丁烯二酸):HOOC-C(CH3)=CH-COOH中康酸(反式甲基丁烯二酸):HOOC-C(CH3)=CH-COOH不飽和聚酯膠粘劑82、1

配方組成(2)、常用得飽和二元酸(酐)作用:調(diào)節(jié)雙鍵得密度,增加樹脂得韌性,降低不飽和聚酯得結(jié)晶傾向,改善她在乙烯基類交聯(lián)單體中得溶解性。應(yīng)用最廣得飽和二元酸為鄰苯二甲酸酐。此外較常用得還有間苯二甲酸、對苯二甲酸、已二酸等。不飽和聚酯膠粘劑92、1

配方組成(3)、常用得二元醇一般常用得二元醇就是乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇。

乙二醇由于其結(jié)構(gòu)上得對稱性,使生成得不飽和聚酯樹脂具有明顯得結(jié)晶性,限制了同苯乙烯得相容性,因此一般不單獨(dú)使用,而與其她二元醇結(jié)合起來使用。如將60%得乙二醇和40%得丙二醇混合使用,可提高不飽和聚酯樹脂與苯乙烯得相容性。

1,2-丙二醇由于結(jié)構(gòu)上得非對稱性,可得到非結(jié)晶得不飽和聚酯樹脂,可完全與苯乙烯相容,并且價(jià)格相對較低,因此就是目前應(yīng)用較廣泛得二元醇。

不飽和聚酯膠粘劑大家學(xué)習(xí)辛苦了，還是要堅(jiān)持繼續(xù)保持安靜112、1

配方組成2、交聯(lián)劑

由酯化反應(yīng)制得得線型縮聚產(chǎn)物一般就是與活性稀釋劑,也稱交聯(lián)劑(例如苯乙烯)混溶制成樹脂。交聯(lián)劑得作用和選擇條件:①能溶解和稀釋不飽和聚酯,并參加共聚反應(yīng),生成網(wǎng)狀交聯(lián)產(chǎn)物;②能以一定速度與聚酯共聚;③對固化后得不飽和聚酯得性能有改進(jìn);④揮發(fā)性低,低毒或無毒;⑤來源豐富,制備容易、價(jià)格低不飽和聚酯膠粘劑122、1

配方組成2、交聯(lián)劑如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯酸及其甲酯等。苯乙烯就是最常用得交聯(lián)劑,占95%。苯乙烯與不飽和聚酯得共聚性好,固化速度快,與不飽和聚酯混溶后得黏度較小,便于施工,固化后得共聚物有良好得機(jī)械性能。不飽和聚酯膠粘劑132、1

配方組成3、引發(fā)劑作用:在一定條件下產(chǎn)生自由基而引發(fā)不飽和聚脂樹脂中得雙鍵與交聯(lián)劑反應(yīng)。為了安全,一般都與增韌劑配成糊狀物使用:名稱組成用量(質(zhì)量份)適用條件1#引發(fā)劑過氧化苯甲酰得增韌劑得糊狀分散液2-3熱固化100-140℃/1-10min2#引發(fā)劑過氧化環(huán)已酮得鄰苯二甲酸二丁酯糊狀分散液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%)4冷固化3#引發(fā)劑過氧化甲乙酮得溶液4冷固化常用引發(fā)劑得種類及特點(diǎn)不飽和聚酯膠粘劑142、1

配方組成3、引發(fā)劑

引發(fā)劑名稱固化溫度范圍/℃

引發(fā)劑名稱固化溫度范圍/℃

過氧化丁酮低溫

(20~60)過氧化二異丙苯中溫(60~120)異丙苯過氧化氫過氧化丁酮叔丁基過氧化氫過氧化苯甲酸叔丁基

高溫(120~150)過氧化苯甲酰

二叔丁基過氧化物常用得過氧化物引發(fā)劑及固化溫度范圍不飽和聚酯膠粘劑152、1

配方組成4、促進(jìn)劑一般得過氧化物分解得活化能較高,需要加入促進(jìn)劑構(gòu)成氧化—還原體系,使其分解活化能較低,可以室溫下固化不飽和聚酯樹脂膠粘劑。三種類型有機(jī)金屬化合物叔胺類化合物硫醇類化合物常用得促進(jìn)劑就是有機(jī)金屬化合物環(huán)烷酸鈷(萘酸鈷)。不飽和聚酯膠粘劑162、1

配方組成5、阻聚劑既可避免在較高溫度下與苯乙烯單體混溶時(shí)發(fā)生凝膠,也可延長樹脂溶液得貯藏期。對苯二酚就是常用得阻聚劑。不飽和聚酯膠粘劑172、1

配方組成6、填料與偶聯(lián)劑

(1)填料加入填料可以降低收縮率,降低成本,提高粘結(jié)強(qiáng)度。主要包括兩大類:高分子化合物:聚乙烯醇縮醛、聚醋酸乙烯酯、聚酯等;無機(jī)填料:鋁粉、銅粉、石墨、氧化鐵、氧化鋁、二氧化鈦粉、云母粉等。(2)偶聯(lián)劑

加入少量偶聯(lián)劑,可以使粘接強(qiáng)度大大提高,并可改善耐熱、耐水和耐濕熱老化性能。主要就是一些有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑,如A-151、KH-570等。不飽和聚酯膠粘劑182、2

不飽和聚酯膠粘劑得制備不飽和二元酸飽和二元酸二元醇反應(yīng)減壓蒸餾混溶苯乙烯成品不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)工藝流程圖不飽和聚酯樹脂再加入其她組分,如引發(fā)劑、填料等混合均勻后即得不飽和聚酯膠粘劑。不飽和聚酯膠粘劑19三、固化機(jī)理及其性能1、固化機(jī)理固化:不飽和聚酯樹脂從黏流態(tài)樹脂體系發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)到轉(zhuǎn)變成為不溶不熔得具有體型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)得固態(tài)樹脂得全過程。聚酯固化一般由自由基引發(fā),故聚酯得固化一般遵循自由基共聚反應(yīng)機(jī)理(鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移)四個(gè)階段。

不飽和聚酯膠粘劑20不飽和聚酯膠粘劑21性能特點(diǎn)粘接工藝特點(diǎn)改性四2、不飽和聚酯膠粘劑得性能不飽和聚酯膠粘劑22性能特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)粘度低，易浸潤粘接材料的表面，操作方便，易加工成型，室溫或加溫都能固化；粘接強(qiáng)度較高，膠層硬度大。顏色淺，透明性好；電絕緣性好，耐磨性、耐熱性較好，耐酸耐堿性好配制容易，價(jià)格低廉；固化時(shí)不產(chǎn)生副產(chǎn)物，因此只需接觸壓力。缺點(diǎn)固化時(shí)收縮率大，容易開裂；膠層脆性大，抗沖擊性差；耐濕熱老化性差。不飽和聚酯膠粘劑引發(fā)劑與促進(jìn)劑不能同時(shí)加入,要分先后加。因其固化反應(yīng)就是放熱反應(yīng),因此膠液一次不能配制過多。在室溫固化時(shí)有厭氧特性,即氧氣會(huì)阻止其交聯(lián)反應(yīng)。粘接工藝特點(diǎn)不飽和聚酯膠粘劑24改性

(1)烯丙基醚改性不飽和聚酯改善聚酯樹脂固化時(shí)得表面發(fā)黏現(xiàn)象,得到具有氣干特性得樹脂。典型反應(yīng)配比為:鄰苯二甲酸酐:馬來酸酐:丙二醇:三羥甲基丙烷二烯丙基醚=1∶1、05:2、1∶0、2。(2)雙環(huán)戊二烯改性不飽和聚酯價(jià)格較低,而且具有氣干性、耐腐蝕性、高耐熱性和低固化收縮率等優(yōu)良特性。分子結(jié)構(gòu)中得共軛雙鍵化學(xué)性質(zhì)很活潑,容易進(jìn)行加成或聚合反應(yīng)。不飽和聚酯膠粘劑25(3)松香改性不飽和聚酯

a首先松香與丙烯酸進(jìn)行加成發(fā)生狄爾斯-阿爾德爾反應(yīng),生成丙烯酸松香二元酸;

b丙烯酸松香二元酸再與順丁烯二酸酐和二元醇發(fā)生縮聚反應(yīng),生成線型結(jié)構(gòu)得不飽和聚酯,再與苯乙烯混合均勻。

(4)環(huán)氧樹脂改性不飽和聚酯樹脂

UP樹脂工藝性能好但耐堿性差,用環(huán)氧樹脂改性UP樹脂可以消去羧基,分子擴(kuò)鏈,耐堿性能得到提高。

25不飽和聚酯膠粘劑26(5)HET酸改性UP

具有良好得耐腐蝕性能和阻燃性能,對濕氯氣有良好耐腐作用、(6)二甲苯改性UP

具有施工黏度低、流動(dòng)性能好,制品硬度高、強(qiáng)度大、固化完全、收縮率小、耐酸、耐堿、電氣絕緣性好、質(zhì)輕得優(yōu)點(diǎn)。而且二甲苯樹脂成本通常較其她不飽和聚酯樹脂成本低15％。不飽和聚酯膠粘劑可用于金屬、硬質(zhì)塑料、增強(qiáng)塑料、有機(jī)玻璃、聚碳酸酯、玻璃、陶瓷、混凝土、水泥制品等各種材料得粘接;可用于配制多種新型得高強(qiáng)、多功能建筑材料,如玻璃鋼波形瓦、平板、墻壁材料,裝飾板桌面板、人造大理石、浴缸、水槽、容器、管子、家具等;在建筑上具有廣泛得用途。但由于其粘接強(qiáng)度低,一般用做非結(jié)構(gòu)膠。四、應(yīng)用概述不飽和聚酯膠粘劑281、不飽和聚酯密封膠得