模板04有機(jī)物的綜合推斷識識·題型解讀考情分析+命題預(yù)測/技巧解讀明·模板構(gòu)建答題模板+技巧點(diǎn)撥技法01有機(jī)合成推斷的方法和流程技法02有機(jī)物推斷常用“突破口”通·模板運(yùn)用真題示例+模板答題+變式訓(xùn)練練·模板演練最新模擬、預(yù)測考向本節(jié)導(dǎo)航有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。第一步：確定目標(biāo)產(chǎn)物根據(jù)題目所給合成線路找到合成的目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)特別是官能團(tuán)。第二步：對比+類比推斷有機(jī)合成線路中的未知物質(zhì)①對比合成線路中分子式、結(jié)構(gòu)變化；②類比根據(jù)合成線路中或已知信息中反應(yīng)條件、結(jié)構(gòu)變化；確定結(jié)構(gòu)：找出未知物質(zhì)的分子式和結(jié)構(gòu)的差異，最終確定該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、分子式。技法01有機(jī)合成推斷的方法和流程1．有機(jī)合成的主要任務(wù)實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物——構(gòu)建碳骨架2．有機(jī)合成遵循的原則①起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。②應(yīng)盡量選擇步驟較少的合成路線。③原子經(jīng)濟(jì)性高，具有較高的產(chǎn)率。④有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡單、條件溫和、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。3．有機(jī)合成的分析方法①正向合成分析法的過程：②逆向合成分析法的過程：4．有機(jī)物的推斷流程技法02有機(jī)物推斷常用“突破口”1．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物所含的官能團(tuán)(1)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)醇的消去反應(yīng)CH3CH2OHCH2CH2↑＋H2O酯化反應(yīng)(2)“HNO3、濃H2SO4、加熱”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)苯環(huán)的硝化反應(yīng)(3)“稀硫酸、加熱”為酯水解、二糖、多糖等水解酯的水解淀粉的水解(C6H10O5)n＋nH2OnC6H12O6(葡萄糖)(4)“稀硫酸(H+)”為羧酸鹽、苯酚鈉酸化羧酸鹽的酸化CH3COONH4＋HCl→CH3COOH＋NH4Cl苯酚鈉的酸化(5)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯()的水解反應(yīng)鹵代烴的水解(成醇)CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr酯的水解(6)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)鹵代烴的消去反應(yīng)CH3CH2Br＋NaOHCH2CH2↑＋NaBr＋H2O(7)“溴水或溴的CCl4溶液”為碳碳雙鍵、碳碳三鍵的加成碳碳雙鍵的加成CH2CH2＋Br2CH2Br—CH2Br碳碳三鍵的加成HC≡CH＋Br2CHBrCHBr，CHBrCHBr＋Br2CHBr2—CHBr2(8)“濃溴水”為酚取代、醛氧化苯酚(酚類)取代醛氧化CH3CHO＋Br2＋H2OCH3COOH＋2HBr(9)“氯氣(Br2)、光照”為烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代烷烴與氯氣的光照取代CH3CH3＋Cl2HCl＋CH3CH2Cl(還有其他的鹵代烴)甲苯與氯氣的光照取代(10)“液溴、FeBr3(Fe)”為苯或苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代苯與液溴反應(yīng)甲苯與液氯的取代(11)“氧氣、Cu或Ag作催化劑、加熱”為某些醇氧化正丙醇催化氧化2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O異丙醇催化氧化(12)“氫氣、Ni作催化劑、加熱”為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯、醛、酮加成碳碳雙鍵與氫氣的加成CH2CH2＋H2CH3—CH3碳碳三鍵與氫氣的加成HC≡CH＋H2CH2CH2；CH2CH2＋H2CH3—CH3苯環(huán)與氫氣的加成醛與氫氣的加成酮與氫氣的加成(13)“Ag(NH3)2OH/△”或“新制的Cu(OH)2/△”為醛的氧化反應(yīng)乙醛與銀氨溶液反應(yīng)CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O(14)“能與NaHCO3溶液反應(yīng)”為R—COOH乙酸與NaHCO3反應(yīng)CH3COOH＋NaHCO3CH3COONa＋CO2↑＋H2O2．根據(jù)特征現(xiàn)象進(jìn)行推斷(1)溴水褪色：一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基(—CHO)(2)酸性高錳酸鉀溶液褪色：含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或?yàn)楸降耐滴?與苯環(huán)相連的碳原子上連有氫原子)(3)遇FeCl3溶液顯紫色：含酚羥基(4)加入溴水產(chǎn)生白色沉淀：含酚羥基(5)加入新制的Cu(OH)2懸濁液(或銀氨溶液)，加熱后出現(xiàn)磚紅色沉淀(或銀鏡)：含醛基(6)加入Na，產(chǎn)生H2：含羥基或羧基(7)加入NaHCO3溶液，產(chǎn)生氣體：含羧基(—COOH)3．根據(jù)特征產(chǎn)物推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定—OH或—X的大致位置(2)由取代產(chǎn)物的種類可確定碳骨架結(jié)構(gòu)(3)若醇能被氧化為醛或羧酸：含CH2OH結(jié)構(gòu)；若醇能被氧化為酮：含結(jié)構(gòu)；若醇不能被催化氧化：含結(jié)構(gòu)(4)由加氫或加溴后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定或—C≡C—的位置(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物中含—OH和—COOH，并根據(jù)酯環(huán)的大小，確定—OH與—COOH的相對位置4．根據(jù)特殊的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的類型(1)ABC，此轉(zhuǎn)化關(guān)系一般代表A、B、C分別為醇、醛、羧酸(2)，符合此轉(zhuǎn)化關(guān)系的有機(jī)物A為酯(3)有機(jī)三角，由此轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知三種有機(jī)物分別是烯烴、鹵代烴和醇5．根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系推斷有機(jī)物中官能團(tuán)的數(shù)目(2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2(3)2—COOHCO2，—COOHCO2(4)RCH2OHCH3COOCH2RMrMr＋42(5)RCOOHRCOOC2H5MrMr＋286．根據(jù)題給“已知”中的信息反應(yīng)進(jìn)行推斷以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷，其實(shí)是一個(gè)拓寬視野和“模仿”的過程，解題時(shí)首先確定合成路線中哪一步反應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過對比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可通過對比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。1．（2024·全國甲卷）白藜蘆醇(化合物I)具有抗腫瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某課題組合成化合物I的路線?；卮鹣铝袉栴}：（1）A中的官能團(tuán)名稱為。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）由C生成D的反應(yīng)類型為。（4）由E生成F的化學(xué)方程式為。（5）已知G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，G的化學(xué)名稱為。（6）選用一種鑒別H和I的試劑并描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。（7）I的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有種(不考慮立體異構(gòu))。①含有手性碳(連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳為手性碳)；②含有兩個(gè)苯環(huán)；③含有兩個(gè)酚羥基；④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)?！敬鸢浮浚?）硝基（2）（3）取代反應(yīng)（4）+P(OC2H5)3→+C2H5Br（5）4-甲氧基苯甲醛(或?qū)籽趸郊兹?（6）鑒別試劑為：FeCl3溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為：分別取少量有機(jī)物H和有機(jī)物I的固體用于水配置成溶液，向溶液中滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的即為有機(jī)物I（7）9【第一步確定目標(biāo)產(chǎn)物】目標(biāo)產(chǎn)物為【第二步對比+類比推斷有機(jī)合成線路中的未知物質(zhì)】【解析】（1）根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)可知，A的官能團(tuán)為硝基；（2）根據(jù)分析，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡式為：；（3）根據(jù)分析，有機(jī)物C發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物D是將C中的羥基取代為甲氧基得到有機(jī)物D，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（4）根據(jù)分析，有機(jī)物E與P(OC2H5)3發(fā)生反應(yīng)得到有機(jī)物F，反應(yīng)方程式為：+P(OC2H5)3→+C2H5Br；（5）有機(jī)物G可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有機(jī)物G中含有醛基，結(jié)合其分子式和有機(jī)物F和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)可以得到有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為，其化學(xué)名稱為：4-甲氧基苯甲醛(或?qū)籽趸郊兹?；（6）對比有機(jī)物H和有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)可以看出，有機(jī)物I中含有酚羥基，可以由此進(jìn)行鑒別，鑒別試劑為FeCl3溶液，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為分別取少量有機(jī)物H和有機(jī)物I的固體用于水配置成溶液，向溶液中滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的即為有機(jī)物I；（7）對于有機(jī)物I的同分異構(gòu)體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；含有手性碳原子，說明有飽和碳原子，可以得到其主體結(jié)構(gòu)為，因其含有兩個(gè)酚羥基和手性碳原子，則滿足條件的同分異構(gòu)體有9種，分別為：、、、、、、、、。1．（2024·山東卷）心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下：已知：I．Ⅱ．R1CHOeq\o(,\s\up7((1)R2-NH2),\s\do5((2)NaBH3CN))R1CH2NHR2回答下列問題：（1）A結(jié)構(gòu)簡式為；B→C反應(yīng)類型為。（2）C+D→F化學(xué)方程式為。（3）E中含氧官能團(tuán)名稱為；F中手性碳原子有個(gè)。（4）D的一種同分異構(gòu)體含硝基和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)此為)，其結(jié)構(gòu)簡式為。（5）C→E的合成路線設(shè)計(jì)如下：試劑X為(填化學(xué)式)；試劑Y不能選用，原因是?！敬鸢浮浚?）取代反應(yīng)（2）+（3）醛基1（4）（5）NaOHG中的-CH2OH會被KMnO4氧化為-COOH，無法得到E【第一步確定目標(biāo)產(chǎn)物】目標(biāo)產(chǎn)物為【第二步對比+類比推斷有機(jī)合成線路中的未知物質(zhì)】【解析】（1）由分析得，A的結(jié)構(gòu)簡式為：；B（）甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C（），反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（2）由分析得，C為，D為，C、D在乙醇的作用下得到F（），化學(xué)方程式為：+；（3）由分析得，E為，含氧官能團(tuán)為：醛基；F中手性碳原子有1個(gè)，位置如圖：；（4）D為，含硝基（-NO2）和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)此為6：6：1)的D的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如圖：；（5）C為，E為結(jié)合C→E的合成路線設(shè)計(jì)圖可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羥基取代，得到G，G與試劑Y（合適的氧化劑，如：O2）發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，試劑X為NaOH，試劑Y不能選用KMnO4，原因是G中的-CH2OH會被KMnO4氧化為-COOH，無法得到E。2．（2024·黑吉遼卷）特戈拉贊(化合物K)是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：已知：I．為，咪唑?yàn)?；II．和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為和。回答下列問題：（1）B中含氧官能團(tuán)只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡式為。（2）G中含氧官能團(tuán)的名稱為和。（3）J→K的反應(yīng)類型為。（4）D的同分異構(gòu)體中，與D官能團(tuán)完全相同，且水解生成丙二酸的有種(不考慮立體異構(gòu))。（5）E→F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪唑環(huán)與羧基反應(yīng)生成X；②X快速異構(gòu)化為Y，圖Y與反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為。（6）苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質(zhì)。參考B→X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計(jì)化合物I的合成路線如下(部分反應(yīng)條件己略去)。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式為和。【答案】（1）（2）(酚)羥基羧基（3）取代反應(yīng)（4）6（5）+(CH3CO)2O→+CH3COOH（6）【分析】根據(jù)流程，有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C，根據(jù)有機(jī)物B的分子式和小問1中的已知條件，可以判斷，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物C與有機(jī)物D發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物E；有機(jī)物E在醋酸酐的作用下發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F；有機(jī)物F發(fā)生兩步連續(xù)反應(yīng)生成有機(jī)物G，根據(jù)有機(jī)物G的分子式和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)可以推出，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物G發(fā)生兩步反應(yīng)生成有機(jī)物H，將羧基中的-OH取代為次氨基結(jié)構(gòu)；有機(jī)物H與與有機(jī)物I發(fā)生取代反應(yīng)，將有機(jī)物H中酚羥基上的氫取代生成有機(jī)物J；最后有機(jī)物J發(fā)生取代反應(yīng)將結(jié)構(gòu)中的Bn取代為H。據(jù)此分析解題?！窘馕觥浚?）根據(jù)分析，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為。（2）根據(jù)分析，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為，其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和羧基。（3）根據(jù)分析，J→K的反應(yīng)是將J中的Bn取代為H的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（4）D的同分異構(gòu)體中，與D的官能團(tuán)完全相同，說明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，說明主體結(jié)構(gòu)中含有。根據(jù)D的分子式，剩余的C原子數(shù)為5，剩余H原子數(shù)為12，因同分異構(gòu)體中只含有酯基，則不能將H原子單獨(dú)連接在某一端的O原子上，因此將5個(gè)碳原子拆分。當(dāng)一側(cè)連接甲基時(shí)，另一側(cè)連接-C4H9，此時(shí)C4H9有共有4種同分異構(gòu)體；當(dāng)一側(cè)連接乙基時(shí)，另一側(cè)連接-C3H7，此時(shí)-C3H7有共有2種同分異構(gòu)體，故滿足條件的同分異構(gòu)體有4+2=6種。（5）根據(jù)已知條件和題目中的三步反應(yīng)，第三步反應(yīng)為酚羥基與乙酸酐的反應(yīng)，生成有機(jī)物F。則有機(jī)物Y為，根據(jù)異構(gòu)化原理，有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)為。反應(yīng)第③步的化學(xué)方程式為+(CH3CO)2O→+CH3COOH。（6）根據(jù)逆推法有機(jī)物N發(fā)生異構(gòu)化生成目標(biāo)化合物，發(fā)生的異構(gòu)化反應(yīng)為后者的反應(yīng)，有機(jī)物N為，有機(jī)物M有前置原料氧化得到的，有機(jī)物M發(fā)生異構(gòu)化前者的反應(yīng)生成有機(jī)物N，有機(jī)物M的為。1．（2023·全國乙卷）奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件己簡化)。已知：回答下列問題：（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。（2）C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（3）D的化學(xué)名稱為_______。（4）F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1∶1，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。（5）H的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（6）由I生成J的反應(yīng)類型是_______。（7）在D的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有_______種；①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇FeCl3溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______?！敬鸢浮浚?）醚鍵和羥基（2）（3）苯乙酸（4）（5）（6）還原反應(yīng)（7）13【分析】有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C，有機(jī)物C與有機(jī)物D在多聚磷酸的條件下反應(yīng)生成有機(jī)物E，根據(jù)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)可以推測，有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)為，進(jìn)而推斷出有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物E與有機(jī)物F反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物G根據(jù)已知條件發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物H，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物H發(fā)生兩步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物J(奧培米芬)；據(jù)此分析解題?！窘馕觥浚?）根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)是醚鍵和羥基。（2）根據(jù)分析，有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）根據(jù)分析，有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為，其化學(xué)名稱為苯乙酸。（4）有機(jī)物F的核磁共振氫譜顯示未兩組峰，封面積比為1：1，說明這4個(gè)H原子被分為兩組，且物質(zhì)應(yīng)該是一種對稱的結(jié)構(gòu)，結(jié)合有機(jī)物F的分子式可以得到，有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）根據(jù)分析，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）根據(jù)流程，有機(jī)物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機(jī)物J，LiAlH4是一種非常強(qiáng)的還原劑能將酯基中的羰基部分還原為醇，該反應(yīng)作用在有機(jī)物I的酯基上得到醇，因此該反應(yīng)為還原反應(yīng)。（7）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明該結(jié)構(gòu)中含有醛基，能遇FeCl3溶液顯紫色說明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，則滿足這三個(gè)條件的同分異構(gòu)體有13種。此時(shí)可能是情況有，固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在間位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在對位上，變換甲基的位置，這種情況下有2種可能；將醛基與亞甲基相連，變換酚羥基的位置，這種情況下有3種可能，因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有4+4+2+3=13種。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1，說明這總同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)構(gòu)為一種對稱結(jié)構(gòu)，因此，這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：。2．（2023·新課標(biāo)卷）莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物，可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥狀。以下為其合成路線之一?；卮鹣铝袉栴}：（1）A的化學(xué)名稱是_______。（2）C中碳原子的軌道雜化類型有_______種。（3）D中官能團(tuán)的名稱為_______、_______。（4）E與F反應(yīng)生成G的反應(yīng)類型為_______。（5）F的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（6）I轉(zhuǎn)變?yōu)镴的化學(xué)方程式為_______。（7）在B的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有_______種(不考慮立體異構(gòu))；①含有手性碳；②含有三個(gè)甲基；③含有苯環(huán)。其中，核磁共振氫譜顯示為6組峰，且峰面積比為的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______?！敬鸢浮浚?）3-甲基苯酚(間甲基苯酚)（2）2（3）氨基羥基（4）取代反應(yīng)（5）（6）+H2O+HCl+N2↑（7）9【分析】根據(jù)流程，A與2-溴丙烷發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B與NaNO2發(fā)生反應(yīng)生成C，C與NH4HS反應(yīng)生成D，D與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知，D為；E與F反應(yīng)生成G，結(jié)合E和G的結(jié)構(gòu)簡式和F的分子式可知，F(xiàn)為；G發(fā)生兩步反應(yīng)生成H，H再與NaNO2/HCl反應(yīng)生成I，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)和H的分子式可知，H為；I與水反應(yīng)生成J，J與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成K，結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡式和J的分子式可知，J為；據(jù)此分析解題。【解析】（1）根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A的化學(xué)名稱為3-甲基苯酚(間甲基苯酚)。（2）有機(jī)物C中含有苯環(huán)，苯環(huán)上的C原子的雜化類型為sp2雜化，還含有甲基和異丙基，甲基和異丙基上的C原子的雜化類型為sp3雜化，故答案為2種。（3）根據(jù)分析，有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為，其官能團(tuán)為氨基和羥基。（4）有機(jī)物E與有機(jī)物F發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物中的羥基與有機(jī)物F中的Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物G，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（5）根據(jù)分析，有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）有機(jī)物I與水反應(yīng)生成有機(jī)物J，該反應(yīng)的方程式為+H2O+HCl+N2↑。（7）連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子。在B的同分異構(gòu)體中，含有手性碳、含有3個(gè)甲基、含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體有9種，分別為：、

、、、、、、、；其中，核磁共振氫譜顯示為6組峰，且峰面積比為3:3:3:2:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。3．（2023·山東卷）根據(jù)殺蟲劑氟鈴脲(G)的兩條合成路線，回答下列問題。已知：Ⅰ．R1NH2+OCNR2→Ⅱ．路線：（1）A的化學(xué)名稱為_____(用系統(tǒng)命名法命名)；的化學(xué)方程式為_____；D中含氧官能團(tuán)的名稱為_____；E的結(jié)構(gòu)簡式為_____。路線二：（2）H中有_____種化學(xué)環(huán)境的氫，①~④屬于加成反應(yīng)的是_____(填序號)；J中原子的軌道雜化方式有_____種。【答案】（1）2,6-二氯甲苯+2KF+2KCl酰胺基（2）2②2【分析】路線：根據(jù)流程及A的分子式為C7H6Cl2，可推出A的結(jié)構(gòu)式為，A在氨氣和氧氣的作用下，生成了B（），B與KF反應(yīng)，生成C（），根據(jù)題給信息，C與過氧化氫反應(yīng)，生成D（），D和(COCl)2反應(yīng)生成E，E的分子式為C8H3F2NO2，推出E的結(jié)構(gòu)式為，E與F（）反應(yīng)生成了氟鈴脲（G）。路線二：根據(jù)流程及F的分子式可推出H的結(jié)構(gòu)式，H與氫氣反應(yīng)生成I（），I與CF2=CF2反應(yīng)生成F（），F(xiàn)與COCl2反應(yīng)生成J（），J與D（）反應(yīng)生成了氟鈴脲（G）。【解析】（1）由分析可知，A為，系統(tǒng)命名為2,6-二氯甲苯，B與KF發(fā)生取代反應(yīng)生成C，化學(xué)方程式為+2KF+2KCl，D為，含氧官能團(tuán)為酰胺基，根據(jù)分析，E為，故答案為：2,6-二氯甲苯；+2KF+2KCl；酰胺基；；（2）根據(jù)分析，H為，由結(jié)構(gòu)特征可知，含有2種化學(xué)環(huán)境的氫，根據(jù)分析流程可知H→I為還原反應(yīng)，I→F為加成反應(yīng)，F(xiàn)→J，J→G均為取代反應(yīng)，J為，C原子的雜化方式有sp2，sp3兩種，NO原子的雜化方式均為sp3，所以J中原子的雜化方式有2種，故答案為：2；②；2。4．（2023·湖北卷）碳骨架的構(gòu)建是有機(jī)合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā)，針對二酮H設(shè)計(jì)了如下合成路線：

回答下列問題：（1）由A→B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳_______鍵斷裂(填“π”或“σ”)。（2）D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有_______種(不考慮對映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（3）E與足量酸性溶液反應(yīng)生成的有機(jī)物的名稱為_______、_______。（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（5）已知：

，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I()和另一種α，β-不飽和酮J，J的結(jié)構(gòu)簡式為_______。若經(jīng)此路線由H合成I，存在的問題有_______(填標(biāo)號)。a．原子利用率低

b．產(chǎn)物難以分離

c．反應(yīng)條件苛刻

d．嚴(yán)重污染環(huán)境【答案】（1）π（2）7（3）乙酸丙酮（4）（5）

ab【分析】A為CH2=CH2，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B（CH3CH2Br），B與Mg在無水乙醚中發(fā)生生成C（CH3CH2MgBr），C與CH3COCH3反應(yīng)生成D（），D在氧化鋁催化下發(fā)生消去反應(yīng)生成E（），E和堿性高錳酸鉀反應(yīng)生成F（），參考D～E反應(yīng)，F(xiàn)在氧化鋁催化下發(fā)生消去反應(yīng)生成G（），G與反應(yīng)加成反應(yīng)生成二酮H，據(jù)此分析解答。【解析】（1）A為CH2=CH2，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B（CH3CH2Br），乙烯的π鍵斷裂，故答案為：π；（2）D為，分子式為C5H12O，含有羥基的同分異構(gòu)體分別為：共8種，除去D自身，還有7種同分異構(gòu)體，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：7；；（3）E為，酸性高錳酸鉀可以將雙鍵氧化斷開，生成和，名稱分別為乙酸和丙酮，故答案為：乙酸；丙酮；（4）由分析可知，G為，故答案為：；（5）根據(jù)已知的反應(yīng)特征可知，H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I（）)和J（

）。若經(jīng)此路線由H合成I，會同時(shí)產(chǎn)生兩種同分異構(gòu)體，導(dǎo)致原子利用率低，產(chǎn)物難以分離等問題，故答案為：

；ab。5．3-四氫呋喃甲醇是合成農(nóng)藥呋蟲胺的中間體，其一種合成路線如下：已知：ⅰ.ⅱ.（1）B分子所含官能團(tuán)的名稱為。D→E反應(yīng)所需試劑及條件為。（2）H的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）由F生成G的過程中常伴有副反應(yīng)發(fā)生，在一定條件下生成高分子聚合物的化學(xué)方程式為。（4）3-四氫呋喃甲醇的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)有種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有兩組峰的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。（5）已知具有極強(qiáng)還原性，除了還原酯基外(信息ⅱ)，還可以還原醛基。請以為原料，結(jié)合題中信息及所學(xué)知識，選用必要的無機(jī)試劑合成。設(shè)計(jì)的合成路線為?！敬鸢浮浚?）醛基、酯基乙醇，濃硫酸，加熱（2）（3）（4）9種（5）【分析】A和甲酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成B和乙醇，B氧化生成D，D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，由E逆推，可知D是C2H5OOCCH2COOH，根據(jù)信息ⅰ，F(xiàn)在一定條件下生成G，G是；根據(jù)信息ⅱ，G反應(yīng)生成H，H是，H在濃硫酸作用下生成3-四氫呋喃甲醇?！窘馕觥浚?）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式，B分子所含官能團(tuán)的名稱為醛基、酯基。D→E是C2H5OOCCH2COOH和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，反應(yīng)所需試劑及條件為乙醇，濃硫酸，加熱。（2）根據(jù)以上分析，H是。（3）由F生成G的過程中常伴有副反應(yīng)發(fā)生，在一定條件下生成高分子聚合物的化學(xué)方程式為。（4）3-四氫呋喃甲醇的分子式為C5H10O2，能發(fā)生水解反應(yīng)說明含有酯基，甲酸酯有4種、乙酸酯由2種、丙酸酯有1種、丁酸酯有2種，共9種；其中核磁共振氫譜有兩組峰的是HCOOC(CH3)3。（5）用還原為,在濃硫酸作用下合成，發(fā)生催化氧化生成，合成路線為。6．環(huán)丙蟲酰胺是一種廣譜殺蟲劑。其合成路線如下(部分條件略)：（1）A中含有的官能團(tuán)是氨基、。（2）D→E的化學(xué)方程式是。（3）下列有關(guān)E的說法正確的是(填序號)。a．含有3種含氧官能團(tuán)b．為順式結(jié)構(gòu)c．1molE最多能與2molNaOH發(fā)生反應(yīng)d．能使酸性KMnO4溶液褪色（4）F中存在2個(gè)六元環(huán)。F的結(jié)構(gòu)簡式是。（5）G的分子式為C17H18BrClN2O4，G→I過程中發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)。I的結(jié)構(gòu)簡式是。（6）J→環(huán)丙蟲酰胺的合成方法如下：①K的結(jié)構(gòu)簡式是。②理論上，生成1mol環(huán)丙蟲酰胺需要消耗molH2O2?！敬鸢浮浚?）羧基、碳氯鍵（2）（3）a、d（4）（5）（6）1【分析】由流程可知，A和溴發(fā)生取代反應(yīng)在氨基的鄰位引入溴原子生成B，B和生成D：，D中右側(cè)支鏈上羧基和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基得到E，E失去水分子生成F，F(xiàn)中存在2個(gè)六元環(huán)，已知：，則為E中右側(cè)支鏈上酰胺基中羰基轉(zhuǎn)化為羥基，和E中羧基發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成酯基，得到F，則F為，F(xiàn)和反應(yīng)生成G，G和肼反應(yīng)生成I，G→I過程中發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，結(jié)合后續(xù)生成的環(huán)丙蟲酰胺結(jié)構(gòu)、I化學(xué)式可知，I為，I中的一個(gè)氨基和發(fā)生取代反應(yīng)引入新的環(huán)生成J：，J經(jīng)過多步反應(yīng)生成環(huán)丙蟲酰胺；【解析】（1）A中含有的官能團(tuán)是氨基、碳氯鍵、羧基；（2）D中右側(cè)支鏈上羧基和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基得到E：；（3）a．E含有羧基、酰胺基、酯基3種含氧官能團(tuán)，正確；b．分子中碳碳雙鍵兩端的氫在異側(cè)，為反式結(jié)構(gòu)，錯(cuò)誤；c．E中羧基、酰胺基、酯基、溴原子、氯原子，均能和氫氧化鈉反應(yīng)，故1molE最多能與大于2molNaOH發(fā)生反應(yīng)，錯(cuò)誤；d．分子中含碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，正確；故選ad；（4）由分析可知，F(xiàn)為：；（5）由分析可知，I為：；（6）J為：，J經(jīng)過多步反應(yīng)生成環(huán)丙蟲酰胺；首先J發(fā)生已知反應(yīng)原理：，轉(zhuǎn)化為K：，K中羥基和HBr發(fā)生取代反應(yīng)引入溴原子生成L，L與過氧化氫氧化在含氮環(huán)中生成碳碳雙鍵得到目標(biāo)產(chǎn)物；①由分析可知，K的結(jié)構(gòu)簡式是。②L被過氧化氫氧化在含氮環(huán)中生成碳碳雙鍵得到環(huán)丙蟲酰胺，生成碳碳雙鍵過程中失去2個(gè)氫，則轉(zhuǎn)移2個(gè)電子，故理論上，生成1mol環(huán)丙蟲酰胺需要消耗1molH2O2。7．工業(yè)上可利用一種良好的有機(jī)溶劑A制備有廣泛用途的內(nèi)酯F和高分子化合物PC。已知：①有機(jī)物A核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰②代表烴基)請回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為。（2）B分子的VSEPR模型為，分子中的鍵角是否都相等？(填“是”或“否”)。（3）已知D為乙酸乙酯，則C+D→E的反應(yīng)類型為。（4）F分子內(nèi)含有六元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡式是。（5）寫出在一定條件下H和I合成PC的化學(xué)方程式。（6）有機(jī)物J是C的同分異構(gòu)體，符合下列條件的J有種(不考慮立體異構(gòu))。

a．能與新制反應(yīng)

b．不含醚鍵其中可發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為：。（7）以物質(zhì)A、苯甲醇為原料選用必要的無機(jī)試劑合成，其合成路線。【答案】（1）丙酮（2）平面三角形否（3）加成反應(yīng)（4）

（5）

（6）7HCOOCH2CH2CH3（7）

【分析】根據(jù)A的分子式C3H6O，且核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰，則A為丙酮

，B的分子式CH2O，B為甲醛，D為乙酸乙酯，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知C和D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，根據(jù)已知反應(yīng)②可知E反應(yīng)生成F

和C2H5OH，H和I發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PC，據(jù)此分析?！窘馕觥浚?）A的化學(xué)名稱為丙酮；（2）甲醛分子中心原子碳上沒有孤電子對，價(jià)層電子數(shù)為3，VSEPR模型為平面三角形；分子中的鍵角不相等，因?yàn)樘荚铀B的三個(gè)原子不完全相同；（3）根據(jù)分析可知C+D→E的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；（4）F分子的結(jié)構(gòu)簡式是

；（5）H和I發(fā)生縮聚反應(yīng)合成PC的化學(xué)方程式是

；（6）能與新制反應(yīng)說明含有醛基，不含醚鍵說明還應(yīng)該有羥基或者是甲酸所形成的酯基，有CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、

、

、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2共7種，結(jié)合可發(fā)生水解反應(yīng)，可知分子結(jié)構(gòu)中存在甲酸所形成的酯基，核磁共振氫譜顯示4組峰，且峰面積之比為3：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式，為HCOOCH2CH2CH3；（7）苯甲醇氧化得到苯甲醛，2分子苯甲醛與1分子丙酮發(fā)生加成反應(yīng)，得到

，再與氫氣加成反應(yīng)得到

，合成路線為

。8．聚酰亞胺是重要的特種工程塑料，廣泛應(yīng)用于航空、納米、激光等領(lǐng)域，被稱為“解決問題的能手”。聚合物是合成聚酰亞胺的中間體。一種合成聚合物的路線圖如下：已知：?。ⅲ≧代表烴基）回答下列問題：（1）中官能團(tuán)的名稱是，的反應(yīng)類型是。（2）苯環(huán)上的一氯代物有2種，則的化學(xué)方程式是（3）下列有關(guān)說法正確的是（填字母）。a．A中所有原子可能共平面b．B生成C所需試劑是濃硝酸，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱c．能夠用酸性溶液鑒別、d．中所有碳原子的雜化方式均為雜化（4）的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）同時(shí)符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有種。①含有苯環(huán)；②能與溶液反應(yīng)生成；（6）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由、和制備的合成路線：（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）?！敬鸢浮浚?）硝基、酯基還原反應(yīng)（2）+2CH3Cl+2HCl（3）abc（4）（5）14（6）【分析】由反應(yīng)條件可知A和C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，根據(jù)E的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡式可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，苯環(huán)上的一氯代物有2種，E的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成了G，結(jié)合G的分子式可以推知G為，已知可知G脫水生成H(C10H2O6)，再結(jié)合P的結(jié)構(gòu)倒推出H為?！窘馕觥浚?）由結(jié)構(gòu)簡式可知，中官能團(tuán)的名稱是硝基、酯基，過程中硝基轉(zhuǎn)化為氨基，發(fā)生還原反應(yīng)。（2）由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為，E和CH3Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，化學(xué)方程式為：+2CH3Cl+2HCl。（3）a．由分析可知A為，苯環(huán)和-COOH中C原子都是sp2雜化，為平面結(jié)構(gòu)，則A中所有原子可能共平面，a正確；b．由分析可知，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，所需試劑是濃硝酸，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，b正確；c．E的結(jié)構(gòu)簡式為，H為，E可以使酸性KMnO4溶液褪色，而H不能，所以不能夠用酸性KMnO4溶液鑒別E、H，c正確；d．C中含有苯環(huán)、酯基和甲基，碳原子的雜化方式為sp2、sp3雜化，d錯(cuò)誤；故選abc。（4）由分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）B的同分異構(gòu)體滿足條件：①含有苯環(huán)；②能與溶液反應(yīng)生成，說明其中含有-COOH，若苯環(huán)上只有1個(gè)取代基為-CH2CH2COOH或-CH(CH3)COOH，共2種；若苯環(huán)上有2個(gè)取代基為-COOH、-C2H5或-CH3、-CH2COOH，共2×3=6種；若苯環(huán)上有3個(gè)取代基為-COOH、-CH3、-CH3，共6種；綜上所述，滿足條件的同分異構(gòu)體有2+6+6=14種。（6）和發(fā)生酯化反應(yīng)生成，發(fā)生硝化反應(yīng)生成，發(fā)生還原反應(yīng)生成，和發(fā)生已知信息的反應(yīng)原理得到，合成路線為：。9．化合物F是合成藥物的重要中間體，其合成路線如圖所示。已知：eq\o(→,\s\up7(1RBr，Mg，乙醚),\s\do7(2H＋，△))回答下列問題：(1)B→C的反應(yīng)類型是________。(2)C中官能團(tuán)的名稱是________________。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(4)F中有________個(gè)手性碳原子。(5)A的同分異構(gòu)體中，遇FeCl3溶液顯色的共有________種。(6)以苯、乙烯和為含碳原料，利用上述原理，合成化合物。①相關(guān)步驟涉及烯烴制鹵代烴的反應(yīng)，其化學(xué)方程式為________________。②最后一步轉(zhuǎn)化中與鹵代烴反應(yīng)的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為________________。【答案】(1)還原反應(yīng)(2)羧基、醚鍵(3)(4)2(5)9(6)①CH2CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do7(△))CH3CH2Br②【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，氯化鋁作用下與發(fā)生取代反應(yīng)生成，與鹽酸和鋅共熱發(fā)生還原反應(yīng)生成，在PPA作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成，則D為；與CH3Br發(fā)生題給信息反應(yīng)生成，經(jīng)多步轉(zhuǎn)化生成?！窘馕觥?1)由分析可知，B→C的反應(yīng)為與鹽酸和鋅共熱發(fā)生還原反應(yīng)生成。(2)由結(jié)構(gòu)簡式可知，的官能團(tuán)為羧基和醚鍵。(3)由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)由結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)分子中含有如圖*所示的2個(gè)手性碳原子：。(5)A的同分異構(gòu)體遇氯化鐵溶液顯色說明同分異構(gòu)體分子中含有酚羥基，同分異構(gòu)體可以視作乙苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯分子中苯環(huán)上的氫原子被酚羥基取代所得結(jié)構(gòu)，共有9種。(6)由題給有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，以苯、乙烯和為含碳原料合成化合物的合成步驟為催化劑作用下乙烯與溴化氫共熱發(fā)生加成反應(yīng)生成溴乙烷；催化劑作用下苯與發(fā)