第十四章醇、酚、醚(alcohols,phenols,ethers)醇、酚和醚都是烴的含氧衍生物第一節(jié)醇(Alcohol)

一、醇的分類與命名1.醇的分類（1）根據(jù)醇中含羥基數(shù)

（2）根據(jù)羥基所連的碳的種類不同

（1°醇）（2°醇）（3°醇）一、醇的分類與命名1.醇的分類（3）根據(jù)醇分子中烴基的不同

飽和醇不飽和醇脂環(huán)醇芳香醇正丁醇CH3CH2CH2CH2OH烯丙醇環(huán)戊醇苯甲醇一、醇的分類與命名1.醇的分類2.醇的命名規(guī)則：先命出ROH中R的名稱，然后去“基”字，加上“醇”字（1）普通命名法異丙醇芐醇環(huán)己醇仲丁醇(CH3)2CHOH一、醇的分類與命名（2）系統(tǒng)命名法選主鏈（母體）

選擇連有羥基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈編號(hào)從靠近羥基的一端開(kāi)始給主鏈編號(hào)寫出全稱按主鏈碳原子數(shù)稱某醇，并將羥基的位次置于“醇”字之前，其他取代基的位置、名稱按照其英文的字母順序先后寫在某醇前面①飽和醇的命名練習(xí)選主鏈：同時(shí)包括含有羥基和不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈編序號(hào)：從靠近羥基一端開(kāi)始給主鏈編號(hào)命名：命名時(shí)以“烯醇”或“炔醇”為后綴，將羥基的位次插入“烯”或“炔”與“醇”字之間，并在“某”與“烯”或“炔”之間指明重鍵的位置。②

不飽和醇的命名（2）系統(tǒng)命名法練習(xí)規(guī)則：通常把醇作為母體，芳烴基作為取代基③芳香醇的命名（2）系統(tǒng)命名法選主鏈：連有盡可能多羥基的碳鏈命名：稱“某二醇”或“某三醇”等，并在母體烴名與后綴之間標(biāo)明羥基的位次。如果羥基與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)，省略羥基的位次④多元醇的命名丙-1,2-二醇丙三醇環(huán)己六醇(肌醇)（2）系統(tǒng)命名法

醇分子間作用力

氫鍵的形成沸點(diǎn)升高——醇分子間氫鍵水中溶解度增加——醇與水之間氫鍵二、醇的物理性質(zhì)三、醇的化學(xué)性質(zhì)1.與活潑金屬的反應(yīng)醇鈉

醇有酸性

結(jié)論：醇與鈉的作用比與水的作用弱很多2ROH+2Na三、醇的化學(xué)性質(zhì)①醇的鑒定②處理反應(yīng)容器中殘留的少量鈉◆

醇與活潑金屬反應(yīng)的用途三、醇的化學(xué)性質(zhì)2.與無(wú)機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)

DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)三、醇的化學(xué)性質(zhì)①

與亞硝酸反應(yīng)——亞硝酸異戊酯②

與硝酸反應(yīng)——硝酸甘油酯三、醇的化學(xué)性質(zhì)3.鹵代反應(yīng)親核取代反應(yīng)δ+δ-NaOH水解

反應(yīng)活性HX：HI>HBr>HClROH：芐醇~烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇三、醇的化學(xué)性質(zhì)4.脫水反應(yīng)脫水方式取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件乙醚乙烯(查依采夫規(guī)則)三、醇的化學(xué)性質(zhì)5.氧化反應(yīng)常用氧化劑KMnO4/H+,K2Cr2O7/H+,CrO3/H2SO4等脫α-H的氧化反應(yīng)發(fā)生三、醇的化學(xué)性質(zhì)6.多元醇的特性用于鑒定具有相鄰羥基的多元醇甘油銅(深藍(lán)色)與Cu(OH)2的反應(yīng)三、醇的化學(xué)性質(zhì)一、酚的命名規(guī)則一：以苯酚或萘酚為母體，前面加上其它取代基的名稱和位次規(guī)則二：當(dāng)苯環(huán)上含有-COR,-CO2R,-SO3H基團(tuán)時(shí)，應(yīng)將其看做母體，OH為取代基二、酚的物理性質(zhì)具有較高的沸點(diǎn)，室溫下均為固體相對(duì)密度大于1微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑親電取代活性增大易難sp2H易離去顯酸性p-π共軛三、酚的化學(xué)性質(zhì)酚的酸性比碳酸弱（一）酚的酸性三、酚的化學(xué)性質(zhì)（二）顯色反應(yīng)

酚與其它具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物，可與FeCl3溶液發(fā)生顏色反應(yīng)烯醇型化合物

6ArOH+FeCl3顯色基團(tuán)三、酚的化學(xué)性質(zhì)（三）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)1.鹵代反應(yīng)用于鑒別苯酚三、酚的化學(xué)性質(zhì)2.硝化反應(yīng)故可借助水蒸氣蒸餾將二者分開(kāi)稀HNO3分子內(nèi)氫鍵(mp450C)分子間氫鍵(mp1140C)3.磺化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物熱力學(xué)產(chǎn)物（四）氧化反應(yīng)現(xiàn)象：慢慢被氧化，顏色逐漸變深（顯影）生物抗氧化劑苯醌對(duì)苯二酚輔酶Q三、酚的化學(xué)性質(zhì)官能團(tuán)：C-O-C（醚鍵）第三節(jié)醚（Ether）一、醚的分類

主要是根據(jù)醚的結(jié)構(gòu)來(lái)進(jìn)行分類簡(jiǎn)單醚混合醚環(huán)醚冠醚二、醚的命名(1)普通命名法兩個(gè)烴基的名稱，加上"醚”字，即：“烴基烴基醚”烴基名稱用“二…基”來(lái)表示，“二”字和“基”字可以省略CH3OCH3

C2H5OC2H5二甲基醚（甲醚）二乙基醚（乙醚）①簡(jiǎn)單醚②混合醚其名稱可稱為“某某醚”，烴基按照英文名稱字母順序先后列出（2）系統(tǒng)命名法取較長(zhǎng)的烴基作為母體，烷氧基作為取代基，如果有不飽和烴基存在時(shí)，選不飽和程度較大的烴基作為母體二、醚的命名四、醚的化學(xué)性質(zhì)1.堿性2.氧化反應(yīng)四、醚的化學(xué)性質(zhì)1.形成鹽溶于冷濃硫酸中與缺電子化合物絡(luò)合用途：用于鑒別烷烴和醚醚能溶于冷的強(qiáng)酸如濃H2SO4、濃HCl中四、醚的化學(xué)性質(zhì)2.烷基醚的氧化加熱易爆炸檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化醚的方法除去過(guò)氧化醚的方法用前先與5%FeSO4，干燥，重蒸再用淀粉變藍(lán)四、醚的化學(xué)性質(zhì)第四節(jié)硫醇和硫醚

硫醇的命名：與醇相似，把相應(yīng)的“醇”改為“硫醇”3-甲基丁-1-硫醇甲硫醇乙二硫醇CH3SHCH3OHHSCH2CH2SH一、硫醇、硫醚的結(jié)構(gòu)和命名

硫醚的命名：與醚相似，把相應(yīng)的“醚”改為“硫醚”乙硫醚乙醚

硫醇不易形成氫鍵沸點(diǎn)較醇低水中溶解度較小，易溶于有機(jī)溶劑二、硫醇、硫醚的物理性質(zhì)低級(jí)硫醇具有難聞的臭味——燃?xì)鈭?bào)警劑1.弱酸性RSH酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇ⅤAⅥA7N氮14.0078O氧15.99915

P磷30.97416S硫32.0633

As砷74.921634Se硒78.9pka15.910.5三、硫醇的化學(xué)性質(zhì)2.與重金屬離子結(jié)合成配合物(Hg2＋,Pb2＋,As2+,Cd2+

)重金屬鹽的中毒機(jī)理三、硫醇的化學(xué)性質(zhì)3.氧化

硫醇的氧化發(fā)生在S上醇的氧化發(fā)生在α－C上弱氧化劑:Fe2O3、MnO2等或O2

二硫化合物二硫鍵三、硫醇的化學(xué)性質(zhì)4.酯化