60萬噸MCC項目裝置及工藝介紹硫脲裝置60萬t/aMCC項目包括MCC裝置、硫脲裝置、氣體分餾裝置、MTBE裝置等，其中MCC裝置包括反應再生、產(chǎn)汽及余熱回收、分餾、吸收穩(wěn)定等工段，本次技改硫回收綜合利用項目僅涉及硫脲裝置，其他項目在本次評價主要給出項目工藝流程，污染物產(chǎn)排情況和治理措施等。硫脲裝置平面布置硫脲裝置在現(xiàn)有硫磺回收裝置東側，裝置區(qū)內(nèi)設備和車間按照流程順序依次布置。化合罐區(qū)和原料庫北側從西向東依次布置皮帶過濾機、儲液罐、母液罐、化合罐區(qū)。綜合車間位于裝置區(qū)東側，綜合車間內(nèi)從南至北依次布置有制冷機、結晶罐、成品慮槽、脫水離心機、干燥機、包裝和成品暫存處，在裝置區(qū)東北角設置有循環(huán)水槽。平面布置見圖2-4。圖2-4硫脲裝置平面布置圖工藝流程該裝置MCC裝置、產(chǎn)品質量升級項目酸性氣為原料，采用石灰氮法生產(chǎn)硫脲，具體工藝如下：1、硫化氫吸收合成工段石灰氮（CaCN2）與硫脲母液在反應釜內(nèi)攪拌混合后，微負壓在化合罐底部通入硫化氫氣體，進行H2S的化學吸收過程。通過化合罐夾套冷卻水將反應熱帶走。本工段抽真空過程使用水環(huán)式真空泵，補水采用硫脲母液，真空泵排水進入母液儲罐，回用于生產(chǎn)，硫化氫吸收剩余尾氣（G1）送至火炬燃燒。2、過濾工段原料在化合罐內(nèi)反應2小時后，通過泵將反應液送至平帶負壓過濾機。進行一級固液分離，在此反應的固廢濾渣將被分離出去，濾液進入儲液罐，再通過真空泵抽脂結晶罐內(nèi)。結晶罐采用夾層結構，通過夾層內(nèi)的冷卻水對罐內(nèi)的溶解了硫脲的濾液進一步降溫至常溫，潔凈出固態(tài)產(chǎn)品硫脲。再經(jīng)過成品慮槽分離后得到粗品硫脲，然后送至離心機脫水，離心母液和成品慮槽母液返回化合罐套用。3、脫水干燥包裝脫水后的硫脲送至流化振動干燥床干燥。經(jīng)干燥后的成品送至包裝車間包裝入庫。具體反應原理如下：硫脲裝置工藝流程及產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖2-5。圖2-5硫脲裝置工藝流程圖物料平衡及硫平衡硫脲裝置物料平衡圖見圖2-7，硫平衡見圖2-8，水平衡圖見圖2-9。圖2-7硫脲裝置物料平衡圖單位（t/a）圖2-8硫脲裝置硫平衡圖單位（t/a）現(xiàn)狀監(jiān)測硫脲包裝工段產(chǎn)生的含塵廢氣經(jīng)過脈沖布袋除塵器處理后，最終通過1根15米排氣筒排放。本次環(huán)評對硫脲包裝工段產(chǎn)生的含塵廢氣做了現(xiàn)狀監(jiān)測。表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s21MCC項目硫脲裝置包裝工段廢氣驗收監(jiān)測結果污染物名稱監(jiān)測點位監(jiān)測時間廢氣量（m3/h）顆粒物數(shù)據(jù)來源㎎/m3Kg/h山東正澤檢測技術有限公司硫脲裝置包裝工段含塵廢氣硫脲裝置包裝車間外排氣筒16/02/22，09:00~09:301347717.60.216/02/22，15:00~15:301305116.90.216/02/22，09:00~09:301325717.30.216/02/22，16:10~16:401382618.10.3均值//1340317.50.225/DB37/1996-2011//--20--/根據(jù)驗收監(jiān)測結果可知，硫脲裝置包裝工段含塵廢氣顆粒物排放濃度可滿足《山東省固定源大氣顆粒物綜合排放標準》（DB37/1996-2011），現(xiàn)有項目執(zhí)行表2新建企業(yè)標準限值：30mg/m3。硫脲裝置產(chǎn)污環(huán)節(jié)情況見表2.3-2表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s22硫脲裝置產(chǎn)污環(huán)節(jié)匯總表類別污染源污染物組成處置去向廢氣未反應廢氣H2S的CH4、CO經(jīng)管道送入火炬系統(tǒng)包裝工段廢氣顆粒物經(jīng)布袋除塵后通過15米排氣筒排放廢水真空泵廢水COD、BOD、氨氮、排入循環(huán)水槽回用蒸汽冷凝液全鹽量排入循環(huán)水槽回用固廢濾渣主要成分為氫氧化鈣外售作為燒磚材料污染物排放情況1、有組織排放廢氣硫脲裝置廢氣主要為化合罐和過濾機導出的未反應廢氣（G1、G2）、硫脲產(chǎn)品包裝過程中產(chǎn)生的粉塵（G3）。1）化合罐和過濾機導出的廢氣（G1、G2）該廢氣主要為原料酸性氣中反應掉H2S剩余的CH4、CO、H2O、和少量H2S，H2S氣體在未反應廢氣中含量為1%，該部分廢氣最大產(chǎn)生量為1920t/a。2）包裝粉塵（G3）包裝粉塵主要成分為硫脲，粉塵濃度根據(jù)現(xiàn)狀監(jiān)測結果為17.5mg/m3，產(chǎn)生量為1.8t/a。2、無組織排放廢氣無組織排放廢氣主要為石灰氮使用過程中產(chǎn)生的粉塵和酸性氣的跑冒滴漏等。無組織排放量經(jīng)類比，無組織泄漏系數(shù)按0.005%計算該項目無組織廢氣排放情況見下表。表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s23硫脲裝置無組織廢氣主要污染物排放情況單位：t/a污染物裝置區(qū)總計石灰氮粉塵1.31.3H2S0.420.42非甲烷總烴0.010.013、廢水該裝置無廢水排放。4、固廢主要為固液分離產(chǎn)生的濾渣，濾渣主要成分是氫氧化鈣，產(chǎn)生量為24510t/a。硫脲裝置污染產(chǎn)排情況匯總污染物產(chǎn)排情況匯總見表表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s24污染物產(chǎn)排情況匯總類別污染物名稱產(chǎn)生特點污染物組成處置去向排放量（t/a）廢氣有組織廢氣反應釜剩余廢氣連續(xù)SO2經(jīng)管道送入火炬系統(tǒng)燃燒60m高空排放36.14包裝粉塵連續(xù)顆粒物經(jīng)布袋除塵后通過15米排氣筒排放1.8無組織廢氣石灰氮粉塵連續(xù)顆粒物大氣1.3異味連續(xù)硫化氫、臭味大氣0.42非甲烷總烴連續(xù)--大氣0.01固廢濾渣間歇主要成分為氫氧化鈣外售作為燒磚材料24510t/aMCC污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)和治理措施1、產(chǎn)污環(huán)節(jié)表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s25MCC項目污染物產(chǎn)生環(huán)節(jié)匯總類別產(chǎn)生環(huán)節(jié)產(chǎn)生特點污染物組成處置去向廢氣催化劑再生器煙氣連續(xù)煙塵、二氧化硫、氮氧化物經(jīng)三級旋風處理后，引入余熱鍋爐換熱，最終經(jīng)1根80米排氣筒排放酸性水汽提裝置廢氣、干氣和液化氣脫硫裝置廢氣等酸性廢氣連續(xù)硫化氫酸性廢氣進入硫脲裝置反應制取硫脲；硫脲工段未反應廢氣連續(xù)CH4、H2O、CO、H2S經(jīng)管道送入火炬系統(tǒng)燃燒硫脲裝置包裝工段廢氣連續(xù)顆粒物經(jīng)布袋除塵后通過15米排氣筒排放裝置區(qū)低壓可燃氣體間歇甲烷、一氧化碳等經(jīng)管道送入火炬系統(tǒng)燃燒；污水處理站異味控制措施連續(xù)硫化氫、臭味全封閉+堿噴淋+等離子催化+生物床+15米排氣筒裝卸車、儲罐區(qū)VOC控制措施無組織非甲烷總烴對易揮發(fā)物料的存儲采用“內(nèi)浮頂+氮封”，裝卸區(qū)對揮發(fā)物料的裝卸工位設置油氣回收設施廢水裝置區(qū)各工段含油廢水連續(xù)COD、BOD、氨氮、石油類、硫化物排入一期污水處理站汽提工段酸性廢水連續(xù)COD、BOD、氨氮、石油類、硫化物排入一期污水處理站罐區(qū)含油廢水間歇COD、BOD、氨氮、石油類、硫化物排入一期污水處理站脫鹽水站反滲透濃水連續(xù)全鹽量、SS排入一期污水處理站循環(huán)水站排污水間歇全鹽量、SS排入一期污水處理站固廢各工段產(chǎn)生的廢催化劑間歇硅鋁酸鹽、聚酞青鈷、活性炭、離子交換樹脂危險廢物，委托有資質的單位處置脫硫醇工段殘渣間歇硫醇鈉危險廢物，委托有資質的單位處置污水處理站污泥間歇--危險廢物，委托有資質的單位處置污水處理站廢油間歇--回收后用于焦化裝置做原料2、MCC裝置大氣污染物各產(chǎn)污環(huán)節(jié)治理措施見圖2-10圖2-10MCC裝置大氣污染物治理措施簡圖污染物排放情況1、有組織排放廢氣有組織廢氣驗收監(jiān)測情況：該項目委托山東省環(huán)境監(jiān)測中心站于2012年進行了工程竣工環(huán)保驗收監(jiān)測，項目自驗收后，未進行改動，一直正常運行，因此本次評價根據(jù)該項目驗收監(jiān)測報告分析其污染物排放情況。催化劑再生煙氣根據(jù)驗收監(jiān)測結果，主要污染物排放情況見REF_Ref439678613\h表2.34。表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s26MCC項目催化再生廢氣驗收監(jiān)測結果污染物名稱廢氣量（m3/h）SO2NO2顆粒物㎎/m3Kg/h㎎/m3Kg/h㎎/m3Kg/h催化劑再生器煙氣6889739727.3518012.473.25.04驗收階段排放標準（GB16297-1996）--550110240150120312017年7月執(zhí)行排放標準（GB31570-2015）--100--200--50--DB37/2376-2013--200--200--20--根據(jù)驗收監(jiān)測結果可知，催化劑再生煙氣可以滿足驗收期間污染物排放標準《大氣污染物綜合排放標準》（GB16297-1996）表2二級標準。根據(jù)《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》（GB31570-2015），自2017年7月1日起，現(xiàn)有項目須執(zhí)行新建企業(yè)標準；對比該排放標準可知，各污染物均不能滿足排放標準要求。根據(jù)《山東省區(qū)域性大氣污染物綜合排放標準》（DB37/2376—2013），自2017年1月1日起，現(xiàn)有項目執(zhí)行第三時段標準要求（以天然氣為燃料的其他類工業(yè)爐窯排放限值要求）；對比該排放標準可知，各污染物均不能滿足排放標準要求。有組織廢氣主要污染物排放情況表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s27MCC項目有組織廢氣排放情況污染源污染物排放量(t/a)SO2NOx顆粒物催化劑再生器煙氣218.899.240.322、無組織廢氣廠界無組織廢氣排放情況監(jiān)測結果該項目無組織廢氣主要污染物涉及甲醇、硫化氫、苯系物等，來自儲罐區(qū)、裝卸區(qū)和裝置區(qū)。根據(jù)驗收監(jiān)測結果，驗收期間該項目主要污染物非甲烷總烴、臭氣濃度廠界無組織排放監(jiān)測結果分別為1.72mg/m3、18(無量綱)，分別能夠滿足《大氣污染物綜合排放標準》（GB16297-1996）表2無組織監(jiān)控限值：4mg/m3和《惡臭污染物排放標準》（GB14554-93）表1標準：20。無組織廢氣控制措施根據(jù)《重點區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》、《山東省2013－2020年大氣污染防治規(guī)劃》、《山東省2013－2020年大氣污染防治規(guī)劃一期（2013－2015年）行動計劃》以及《XX市環(huán)保局關于印發(fā)XX市重點行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案的通知》（菏環(huán)發(fā)〔2015〕34號）等文件要求，該項目采取的無組織廢氣控制措施說明如下：該項目裝置區(qū)的無組織排放主要跑冒滴漏，企業(yè)制定了相應的監(jiān)管制度，定期對設備進行檢查，并采用專用的監(jiān)測儀器對以泄漏點進行檢測，以及時發(fā)現(xiàn)管線老化、壓力表損壞、法蘭、放空閥內(nèi)漏等問題，最大程度減少裝置區(qū)無組織排放。對裝置區(qū)運轉設備易泄露處--軸密封生產(chǎn)裝置中泵用機封全面提升，可有效減少生產(chǎn)過程中裝置中油氣的泄漏。對易揮發(fā)的物料比如甲醇、芳烴類等物質均采用內(nèi)浮頂儲罐；物料裝卸區(qū)也配置了油氣回收設施，物料裝卸也采用密閉式、液下裝卸方式。對主要揮發(fā)點油品裝卸區(qū)和污油儲罐，企業(yè)采取的回收措施說明如下：1）裝卸區(qū)油氣回收設施建設情況由于現(xiàn)有項目易揮發(fā)物料（輕質油類）裝車量較大，在未采取控制措施前，油氣揮發(fā)嚴重，導致周邊區(qū)域異味比較明顯，無組織損耗嚴重。為減少油氣揮發(fā)量，提高企業(yè)經(jīng)濟受益，降低無組織廢氣對周邊環(huán)境的影響，建設單位在2015年8月底與南京都樂環(huán)保科技有限公司簽訂油氣回收建設協(xié)議，確定油氣回收設施型號為：BMCVR500。并于2015年10月中旬建成，并開始調(diào)試，經(jīng)調(diào)試合格正常投入運行。當前，油氣回收運行良好，由班組人員每天檢查、維護。并由第三方進行氣體檢測、鑒定，經(jīng)檢測、鑒定油氣回收處理后氣體合格，達到排放要求。2）污油罐區(qū)處油氣回收概況污油罐區(qū)儲存各裝置污油，現(xiàn)場異味較大，2015年11月增設脫臭設施以消除污油罐異味，但由于氣體揮發(fā)中含有烴類，無法使用脫臭罐有效消除。為有效消除污油罐區(qū)異味，建設單位在污油罐區(qū)增設油氣回收設施，由東營金輝環(huán)?？萍加邢薰窘ㄔO，油氣回收型號為：DYJH-100LF。2016年5月建設完成，當前正常運行。對配套建設的污水處理站，采取了“全封閉+堿噴淋+等離子催化+生物床+15米排氣筒”處置措施，最大程度減少了污水處理站異味對廠界的影響。無組織廢氣主要污染物排放量其中裝置區(qū)無組織排放量經(jīng)類比，無組織泄漏系數(shù)按0.005%計算；罐區(qū)無組織排放采用中石化系統(tǒng)公式（SHJ）進行計算；裝卸區(qū)泄漏量參照《散裝液態(tài)石油產(chǎn)品損耗》（GB11085-89），考慮到已設置油氣回收，本次評價按照裝卸量的0.005%計算。該項目無組織廢氣排放情況見下表。表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s28MCC項目無組織廢氣主要污染物排放情況單位：t/a污染物裝置區(qū)罐區(qū)裝卸總計非甲烷總烴4.97-----4.97甲醇0.880.210.441.53H2S0.202————0.202苯系物19.232.41.7423.37以VOCs計25.082.612.1829.873、廢水處置措施該項目生產(chǎn)廢水全部排入廠內(nèi)配套建設的生化污水處理站進行處理，該污水處理站設計處理規(guī)模100m3/h，處理工藝采用“隔油+氣浮+A/O生化+多介質過濾”工藝，設計出水水質滿足《山東省南水北調(diào)沿線水污染物綜合排放標準》（DB37/599-2006）一般保護區(qū)域標準及修改單相關要求，同時滿足《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》（GB31570-2015）表1要求，出水通過污水管網(wǎng)排入XX第二污水處理廠，處理后的廢水達標排入洙水河。圖2-11MCC項目配套100m3/h生化污水處理站工藝流程圖表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s29MCC項目配套建設生化污水處理站主要污染物設計進出水水質設計參數(shù)主要污染物主要處理工段隔油池氣浮池A/O生化池多介質過濾CODCr(mg/L)進水100095066567出水95066567≤60去除率5%30%90%15%NH3-N(mg/L)進水50453814.4出水45387.6≤10去除率10%15%80%5%石油類（mg/L）進水2004043.8出水4043.8≤5去除率80%90%5%10%硫化物（mg/L）進水3019.57.81.17出水19.57.81.17≤1去除率35%60%85%20%表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s210現(xiàn)有廠區(qū)廢水總排口水質2016年在線監(jiān)測統(tǒng)計結果單位：mg/L污染物8月日均值9月日均值10月日均值排放標準COD56.252.554.360氨氮1.52.252.4210根據(jù)廠區(qū)污水總排口在線監(jiān)測數(shù)據(jù)可知，廢水排放濃度能夠滿足《山東省南水北調(diào)沿線水污染物綜合排放標準》(DB37/599-2006)及修改單一般保護區(qū)標準的要求。廠區(qū)廢水處理后通過管網(wǎng)排入XX第二污水處理廠深度處理，處理后的廢水最終達到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》（GB18918-2002）一級A標準排入洙水河。該項目生產(chǎn)廢水主要污染物排放情況見下表。表STYLEREF2\s2.3SEQ表\*ARABIC\s211表MCC項目生產(chǎn)廢水主要污染物排放情況類別廢水量m3